北京大学药学院：《物理化学 Physical Chemistry》课程教学资源（PPT课件讲稿）第六章 化学动力学（6.6）温度对反应速率的影响

全高等医药教材建设委员会 卫生部规划教材物理化学第6版 第穴温度对威应道率的影响

第六节 温度对反应速率的影响

阿仓尼乌斯经验公式 动 力学 阿仑尼乌斯( Arrhenius)经验公式: E k= A. exp\ RT A:指前因子或频率因子; En实验活化能或表观活化能,简称活化能。 上式可表达为对数形式: E In k er +In a e人氏卫线服出

一. 阿仑尼乌斯经验公式 动力学 阿仑尼乌斯(Arrhenius) 经验公式:       − =  RT E k A a exp A: 指前因子或频率因子; Ea : 实验活化能或表观活化能, 简称活化能。 上式可表达为对数形式: A RT E ln k ln a + − =

阿仓尼乌斯经验公式 动 力学 还可表达为: k ER 或 dIn k E dT RT2 说明: (1)阿仑尼乌斯公式最初是从气相反应中总结出来的,后来发现 它也适用于液相反应或复相催化反应; (2)阿仑尼乌斯公式既适用于基元反应,也适用于一些具有反应 物浓度幂乘积形式的总包反应。 e人氏卫线服出

动力学 还可表达为:         − − = 2 1 a 1 2 1 1 ln R T T E k k 2 a d dln RT E T k 或 = 说明： (1) 阿仑尼乌斯公式最初是从气相反应中总结出来的, 后来发现 它也适用于液相反应或复相催化反应; (2) 阿仑尼乌斯公式既适用于基元反应, 也适用于一些具有反应 物浓度幂乘积形式的总包反应。 一. 阿仑尼乌斯经验公式

阿仓尼乌斯经验公式 动 力学 (3)并非所有化学反应都符合或近似符合阿仑尼乌斯公式。下 图给出了一些不符合阿仑尼乌斯公式的典型反应的kT关系。 阿氏型 爆炸 酶催化烃氧化三分子反应 e人氏卫线服出

动力学 (3)并非所有化学反应都符合或近似符合阿仑尼乌斯公式。下 图给出了一些不符合阿仑尼乌斯公式的典型反应的k~T关系。 一. 阿仑尼乌斯经验公式 k T 阿氏型 爆炸 酶催化 烃氧化 三分子反应

阿仓尼乌斯经验公式 动 力学 例5COCH2COOH2在水溶液中的分解为一级反应。在3315 和28315K温度下的速率常数分别为5484×102s-1和1080×10 s-1,求该反应的活化能和在30315K下的速率常数k 解:由阿化尼乌斯公式:h k2-E(11 k1R(727 k rIn (333.15) 得:Ea= k (28315 97.73 kJ/mol 283.15333.15 E k(3 30315)=4(28315)eX 1.670×103s R(303.15283.15 e人氏卫服

动力学 a 3 -1 (303 1 5) (2831 5) 1 670 10 s 283 15 1 303 15 1 exp  =             − − =  . R . . E k . k . 例5 CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解为一级反应。在333.15K 和283.15K温度下的速率常数分别为5.48410−2 s −1和1.08010−4 s −1 , 求该反应的活化能和在303.15K下的速率常数k。 97 73 kJ/mol 333 15 1 283 15 1 ln (283 1 5) (333 1 5) a . . . k k R E . . = − 得: = 一. 阿仑尼乌斯经验公式         − − = 2 1 a 1 2 1 1 ln R T T E k k 解: 由阿化尼乌斯公式: