四羧酸的化学性质： (一)·羧酸的酸性 R-COOH→RCOO-+H+ R-COOH+NaOH-R-COONa+H,O 2 R-COOH+Na,CO3-2R-COONa+CO2+H2O 利用该反应可区别羧酸和酚。 OΠ 无机酸>RC00H>H2C03> >H20 ROH 1-2 4-5 6.4(pka) 9-10 15.7 16-19
（一）．羧酸的酸性 四.羧酸的化学性质: R—COOH R—COO— + H + R—COOH + NaOH R—COONa + H 2 O 2 R—COOH+ Na2CO3 2 R—COONa + CO2 + H 2O 利用该反应可区别羧酸和酚。 无机酸 > RCOOH > H2CO3 > > H2O > ROH 1-2 4-5 6.4(pka1 ) 9-10 15.7 16-19 OH
烃基上连有各种取代基时，羧酸的酸性会发生变化。 能使羧基电子云密度降低的吸电子基团， 其-效应使酸性增强 FCH,CO,H>CICHCO2H>BrCH2CO2H ICH,CO,H 供电子基团，由于+效应则使酸性减弱。 .HCO,H>CH CO,H>CHCH,CO,H> (CH3)CHCO2H>(CH3)CCO2H 二元酸比一元酸强，随着碳链的增长，酸性减弱
烃基上连有各种取代基时，羧酸的酸性会发生变化。 能使羧基电子云密度降低的吸电子基团， 其－I效应使酸性增强 FCH2CO2H > ClCH2CO2H > BrCH2CO2H > ICH2CO2H 供电子基团，由于＋I效应则使酸性减弱。 •HCO2H > CH3CO2H > CH3CH2CO2H > •(CH3 )2CHCO2H > (CH3 )3CCO2H 二元酸比一元酸强，随着碳链的增长，酸性减弱
(二)羟基的取代反应 (1)羟基被卤素(X)取代一酰卤的生成： CHPClCHC1+P0C-HCI 乙酰氯 三氯氧磷 CueL→cH,Cc1+HIog ga48uc一wa8uRi+0 0 亚磷酸 氯化亚砜 常用S0Cl2,S0Cl2易挥发，且副产物为气体
（二）羟基的取代反应 （1）羟基被卤素（X）取代—酰卤的生成： 氯化亚砜 R C Cl HCl SO O CH 2 ( ) 3 2 ( ) SOCl 3 CH OH O C 亚磷酸 H PO 3 3 3 CH O C C Cl O CH OH PCl 3 乙酰氯 三氯氧磷 C Cl POCl HCl O CH3 3 3 CH 5 3 OH PCl O C R 常用SOCl2，SOCl2易挥发，且副产物为气体
(2)酯的生成 羟基被烃氧基取代 gm面g2g8-g1M auEm,一cH8o-ay0H+W 这个反应很慢，需十几年，加几滴酸在几小时内可完成。 提高产率的方法：酸或醇过量；蒸出酯或除去水。 一般的酯化反应中，羟基来自于羧酸，氢来自于醇，对于叔醇， 因易生成碳正离子，故叔醇提供羟基
（2）酯的生成 这个反应很慢，需十几年，加几滴酸在几小时内可完成。 3 CH3 2 3 CH CH CH C CH2 2 O HO CH3 O H O O C OH 提高产率的方法：酸或醇过量；蒸出酯或除去水。 R C R 2 水解 O 酯 化 HO R O O H H O R C OH 羟基被烃氧基取代 一般的酯化反应中，羟基来自于羧酸，氢来自于醇，对于叔醇， 因易生成碳正离子，故叔醇提供羟基