中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 碱性大小规律 (1)脂肪胺 非水溶液中：叔胺>仲胺>伯胺>氨 在水溶液中：二甲胺>甲胺三甲胺>氨 二乙胺>三乙胺>乙胺>氨 (CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3 pK 63.27 3.38 4.21 4.76 why 17/81
17/81 碱性大小规律 (1) 脂肪胺 非水溶液中：叔胺>仲胺>伯胺>氨 在水溶液中：二甲胺>甲胺>三甲胺>氨 二乙胺>三乙胺>乙胺>氨 (CH3)2NH > CH3NH2> (CH3)3N> NH3 pKb 3.27 3.38 4 .21 4.76 why
中因不油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 电子效应（内因） 碱性大小的影响因素 位阻效应 (内因) 溶剂效应（外因) N原子上取代基的供电子效应： R3N>R2NH>R-NH2 N原子上取代基的位阻效应： R3N>R2NH R-NH2 相应的按离子的水溶剂化效应： RNH2>R2NH>R3N 18/81
18/81 碱性大小的影响因素 电子效应（内因） 位阻效应（内因） 溶剂效应（外因） N原子上取代基的供电子效应： R3N > R2NH > R-NH2 相应的铵离子的水溶剂化效应： RNH2 > R2NH > R3N N原子上取代基的位阻效应： R3N > R2NH > R-NH2
中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 解释： H OH2 R-NHz HO.R-N OH2 +OH H OH2 溶剂化作用强（稳定） R3N_H0R3N-H· OH2+OH 溶剂化作用较弱（较不稳定） 所以，在水溶液中碱性：二甲胺>甲胺>三甲胺>氨 19/81
19/81 R-NH2 + OH- . . . OH2 OH2 OH2 R-N H H H H2O + 溶剂化作用强（稳定） R3N 溶剂化作用较弱（较不稳定） . OH2 + OH- R3N-H + H2O 解释： 所以，在水溶液中 碱性：二甲胺>甲胺>三甲胺>氨
中因不油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 胺的碱性是电子效应、溶剂效应及位阻效应综合作用的结果 (CH3)2NH>CH3NH2>(CH3)3N>NH3 PKh 3.27 3.38 4.21 4.76 (C2Hs)2NH>(C2H5)3N>C2HsNH2 pK 3.02 3.40 3.70 H H pKo 2.73 2.86 20/81
20/81 胺的碱性是电子效应、溶剂效应及位阻效应综合作用的结果 (CH3)2NH > CH3NH2> (CH3)3N> NH3 pKb 3.27 3.38 4 .21 4.76 (C2H5)2NH > (C2H5)3N > C2H5NH2 pKb 3.02 3.40 3.70 N H N H pKb 2.73 2.86 >
中圆石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM (2)芳香胺的碱性（主要受空间效应的影响) NH, pKi 9.3 13.8 中性 NH> NHCH3 N(CHa)2 pK69.3 9.6 9.62 21/81
21/81 NH2 NH N NH2 (2) 芳香胺的碱性（主要受空间效应的影响） NHCH3 N(CH3 ) 2 pKb 9.3 13.8 中性 pKb 9.3 9.6 9.62 > > > >