碰撞理论在溶液反应中的应用
碰撞理论在溶液反应中的应用
溶剂对反应速率的影响 溶剂对反应速率的影响十分复杂： (1)溶剂介电常数的影响 (2)溶剂极性的影响 (3)溶剂化的影响 (4)离子强度的影响
溶剂对反应速率的影响 溶剂对反应速率的影响十分复杂： （1）溶剂介电常数的影响 （2）溶剂极性的影响 （3）溶剂化的影响 （4）离子强度的影响
笼效应(cage effect.) 仅从碰撞理论的角度来考察溶剂的影响，也即考虑 溶液仅起碰撞介质作用的情况。 在溶液反应中，大量的溶剂分子环绕在反应物分 子周围，好像一个笼（Cage)把反应物围在中间。 一方面当一个反应物 分子A单独处于一溶剂 笼经过许多次碰撞才 有可能挤出溶剂笼到 达另一溶剂笼，才有 可能中遇到另一反应 物分子B
笼效应（cage effect） 仅从碰撞理论的角度来考察溶剂的影响，也即考虑 溶液仅起碰撞介质作用的情况。 A 在溶液反应中，大量的溶剂分子环绕在反应物分 子周围，好像一个笼（Cage）把反应物围在中间。 一方面当一个反应物 分子A单独处于一溶剂 笼经过许多次碰撞才 有可能挤出溶剂笼到 达另一溶剂笼，才有 可能中遇到另一反应 物分子B
笼效应（cage effect)
笼效应（cage effect）
笼效应(cage effect) 另一方面当反应物分子A、B处于同一溶剂笼 时将发生许多次连续重复的碰撞，称为一次遭遇， 此时A、B碰撞频率很高。 即虽然A、B相遇几率变低，当一旦相遇即具 有很高的碰撞频率，总体看来其碰撞频率并不低于 气相反应中的碰撞频率，因而发生反应的机会也较 多，这种现象称为笼效应 每次遭遇在笼中停留的时间约为102~10"s, 进行约100~1000次碰撞，频率与气相反应近似
另一方面当反应物分子A 、 B处于同一溶剂笼 时将发生许多次连续重复的碰撞，称为一次遭遇， 此时 A 、 B碰撞频率很高。 即虽然A 、 B相遇几率变低，当一旦相遇即具 有很高的碰撞频率，总体看来其碰撞频率并不低于 气相反应中的碰撞频率，因而发生反应的机会也较 多，这种现象称为笼效应 每次遭遇在笼中停留的时间约为10-12~10-11 s ， 进行约100~1000次碰撞，频率与气相反应近似。 笼效应（cage effect）