过渡态理论
过渡态理论
过渡态理论transition state theory) 过渡态理论是1935年由艾林(Eyring)和波兰尼 (Polany)等人提出，过渡态理论建立在统计热力学 和量子力学的基础上。 理论的要点是认为由反应物分子转变为生成物 分子的过程中间，一定要经过一能级较高的过渡态( 即活化络合物)，故过渡态理论又称为活化络合物理 论。 该理论采用理论计算的方法，由分子的振动频 率、转动惯量、质量、核间距等基本参数，就能计 算反应的速率系数，所以又称为绝对反应速率理论 (absolute rate theory)
过渡态理论(transition state theory) 过渡态理论是1935年由艾林(Eyring)和波兰尼 （Polany)等人提出，过渡态理论建立在统计热力学 和量子力学的基础上。 理论的要点是认为由反应物分子转变为生成物 分子的过程中间，一定要经过一能级较高的过渡态( 即活化络合物)，故过渡态理论又称为活化络合物理 论。 该理论采用理论计算的方法，由分子的振动频 率、转动惯量、质量、核间距等基本参数，就能计 算反应的速率系数，所以又称为绝对反应速率理论 (absolute rate theory)
理论基本出发点： 化学反应从本质上看是原子之间重新排 列组合，在排列组合的过程中，体系的 势能降低，使的反应能进行下去。 通过计算原子间的势能随空间位置变化 的函数，可以反映出原子之间成键，断 键等有用的信息，对于我们深入了解分 子间反应的微观细节极有好处 例如：双原子分子势能曲线分析
理论基本出发点： 化学反应从本质上看是原子之间重新排 列组合，在排列组合的过程中，体系的 势能降低，使的反应能进行下去。 通过计算原子间的势能随空间位置变化 的函数，可以反映出原子之间成键，断 键等有用的信息，对于我们深入了解分 子间反应的微观细节极有好处 例如：双原子分子势能曲线分析
H2基态势能曲线图 0 ro Do De V=2 V=1 y=0
r Ep 0 v =0 v =1 v =2 D0 De r0 H2 基态势能曲线图
三原子分子的核间距 以三原子反应为例： A+BCf[A鬍]？AB C B+B A+a IxY
三原子分子的核间距 以三原子反应为例: A BC [A B C] AB C ¹ + ƒ 鬃鬃 鬃 ? X Y Z A+a C+ g B+b rXY rYZ rXZ