五、 醇的化学性质abR-CH-CH-:-O--Hd---HH结构与反应性：a.C-O键极性亲核取代酸性H反应b.O-H键极性?消除c.涉及β-H断裂氧化d.涉及 α-H断裂
五、醇的化学性质 结构与反应性： a. C-O键极性——亲核取代 b. O-H键极性——酸性H反应 c. 涉及β-H断裂——消除 d. 涉及 α-H断裂——氧化 R CH H CH H O H a b c d
1.醇羟基的取代反应1).与HX的反应ROHI+HXRX + HO反应HX: HI>HBr>HCI活性ROH:烯丙/竿基型>3°>2°>1°<CH3SN1S~2分子内反应分子间反应VV卢卡试剂用于1°2°3°醇的鉴别：（浓HCI+ ZnCl,)原理：C6以下的醇溶于卢卡试剂，RX不溶一混浊
1.醇羟基的取代反应 1).与HX的反应 ROH + HX RX + H2 O HX：HI > HBr > HCl ROH：烯丙/苄基型 > 3º> 2º > 1º < CH3 SN1 SN2 分子内反应 >> 分子间反应 反应 活性 卢卡试剂（浓HCl + ZnCl2）用于1º, 2º, 3º 醇的鉴别： 原理：C6以下的醇溶于卢卡试剂，RX不溶—混浊
醇震荡立即出现混浊分层3°醇2°慢慢混浊分层醇1°加热慢慢出现少许混浊S~1的重排现象：CH3CH3CH3HCI.CH3CH-C-CHCH3CH3-C-CHCH3:C—CHCH3'CH3CH.OHCICHCI无CH3CH3HCICH3-C-CH2CH3CH3-C-CH2OH背面进攻困难CICH3
3º 醇——震荡立即出现混浊分层 2º 醇——慢慢混浊分层 1º 醇——加热慢慢出现少许混浊 SN1 的重排现象： 无 背面进攻困难 CH3 C CH3 CH3 CH OH CH3 CH3 C Cl CH3 CH CH3 CH3 HCl CH3 C CH3 CH3 CH Cl CH3 CH3 C CH3 CH3 CH2OH HCl CH3 C Cl CH3 CH2CH3
2).与无机酰卤的反应3 RX + P(OH)3↓3 ROH + PX3避免分子中重键与HX的加成优点：R为3°时，R+稳定，不重排不发生重排不重排R为1°2°时，按S~2反应例:ROH+ XDRH8-R不是好的离去基RHRX + PX2(OH)醚RCI + SO21+ HCIROH + SOCl2△
2).与无机酰卤的反应 优点: 避免分子中重键与HX的加成 不发生重排 R为3º时，R+稳定，不重排 R为1º,2º时，按SN2反应——不重排 例： 不是好的离去基 3 ROH + PX3 3 RX + P(OH) 3 ROH + SOCl 2 醚 RCl + SO2 + HCl ROH + X P X X RHO P X X + X - X - H RHO P X X H RX + PX2 (OH)
反应机理：HHH0H2RR福HRRRCCIHRRC-CI + SO2RRC不重排，构型保持关键式无吡啶存在时:H++CI>HCI，卤代按内返式进行一构型保持有吡啶存在时：CI-从背面进攻关键式+HCI-CIHR构型翻转CR
不重排，构型保持 反应机理： 关键式 无吡啶存在时:H++Cl- → HCl , 卤代按内返式进行—构型保持 有吡啶存在时: Cl-从背面进攻关键式 构型翻转 N +HCl N H Cl C R ' H R Cl C O R ' H R H + O S Cl Cl C O R ' H R S O Cl Cl H + C O R ' H R S O Cl Cl -Cl - C O R ' H R S O Cl C + R' H R O S Cl C O R ' H R Cl + SO2 -H + δ δ