§17.1单糖的结构、构型和构象 17.1.2 单糖的环状结构 17.1.2.1 变旋光和苷的生成 在乙醇中重结晶 D-(+)-葡萄糖 在吡啶中重结晶 在HOAc中重结晶 -D-(+)葡萄糖（无结晶水） B-D-(+)葡萄糖 mp 1460C mp148-150C 浓缩 H20 H,0 ()-D-(+)-葡萄糖 所得溶液 (β)-D-(+)-葡萄糖 放置 放置 的水溶液 [h=52.7o 的水溶液 [aD=+112o [b=+18.7o
§17.1 单糖的结构、构型和构象 17.1.2 单糖的环状结构 17.1.2.1 变旋光和苷的生成 D-(+)-葡萄糖 -D-(+)-葡萄糖（无结晶水） -D-(+)-葡萄糖 在乙醇中重结晶 在吡啶中重结晶 在HOAc中重结晶 mp 146oC mp 148-150oC 浓缩 H2O H2O () -D-(+)-葡萄糖 的水溶液 () -D-(+)-葡萄糖 的水溶液 []D = + 112o 放置 []D = + 18.7o 放置 所得溶液 []D = 52.7o
§17.1单糖的结构、构型和构象 17.1.2 单糖的环状结构 17.1.2.2 Haworth(WN)式 环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。 HOCH,CH,CH,CHO HOCH,CH,CH,CH,CHO C,为一CHO 在葡萄糖中 ·环状半缩醛 Cs为OH」
§17.1 单糖的结构、构型和构象 17.1.2 单糖的环状结构 17.1.2.2 Haworth(W N) 式 环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。 O H OH O H OH HOCH2CH2CH2CHO HOCH2CH2CH2CH2CHO
§17.1单糖的结构、构型和构象 17.1.2 单糖的环状结构 17.1.2.2 Haworth(WN)式 HO OH H -0H HO- H HO 一H HO一H H- -0H H-OH H 回 H- CHOH CH,OH CH,OH B-+18.7(64%) 0.02% +112(36%) Ia=+52.7 D-果糖、D-半乳糖、D-甘露糖等都有类似的变旋现象。 对于上面这些“异常”现象，用葡萄糖的醛式结构已无法解 释，于是人们提出了新的关于葡萄糖的环状结构的概念
§17.1 单糖的结构、构型和构象 17.1.2 单糖的环状结构 17.1.2.2 Haworth(W N) 式 D-果糖、D-半乳糖、D-甘露糖等都有类似的变旋现象。 对于上面这些“异常”现象，用葡萄糖的醛式结构已无法解 释，于是人们提出了新的关于葡萄糖的环状结构的概念
2 -OH HO- 3 -OH 5 一OH 格分子接限t,H0cHb日O 变为水平位置 6CH,OH .H 6 CH2OH H CH,OH CH,OH HO HO (型) (B型)
O OH OH HO CH2OH H H H H H O OH OH HO CH2OH H H H H H OH （α型） O OH OH HO CH2OH H H H H H O OH OH HO CH2OH H H H H OH （β型） CHO CH2OH OH OH OH HO 1 2 3 4 5 6 HOCH2 C OH OH OH OH H O 4 2 1 5 6 3 OH OH HO H H H H C=O C—OH H CH2OH 1 2 4 5 6 3 将分子按顺时针 变为水平位置 OH OH HO H H H H C=O C-CH2OH OH H 3 1 2 4 5 6 A A B B
§17.1单糖的结构、构型和构象 17.1.2 单糖的环状结构 17.1.2.2 Haworth(WN)式 CHO H OH CH2OH CH2OH H HO- 一H OH CHO OH CHO H -OH OH OH H -OH OH OH CH2OH CH>OH CH>OH 0 OH OH OH D一构型的CH,OH向上 OH OH OH OH OH a-构型 阝-构型 氧环式比开链式多一个手性碳原子。两个环状结构的葡萄糖是一对非对映 异构体，它们的区别仅在于C1的构型不同。C1上新形成的羟基（也称半缩 醛羟基)与尾基处于同侧的，称为B-型；反之，称为α-型
§17.1 单糖的结构、构型和构象 17.1.2 单糖的环状结构 17.1.2.2 Haworth(W N) 式 H CHO OH HO H H OH H OH CH2OH CHO CH2OH OH OH OH CHO OH OH OH OH CH2OH O OH OH OH CH2OH OH + O OH OH OH CH2OH OH α－构型 β－构型 D－构型的CH2OH向上 氧环式比开链式多一个手性碳原子。两个环状结构的葡萄糖是一对非对映 异构体，它们的区别仅在于C1的构型不同。C1上新形成的羟基 (也称半缩 醛羟基)与尾基处于同侧的，称为β-型；反之，称为α-型