单糖构型通常采用D、L构型标记法标记,即以甘油醛为标准,通过逐步增长碳链的方法来确定。CNCHOH+OHH-OH水解H+OH内酯化H-OHCHOD-()-赤藓糖CH,OH还原3CH2OH-OHHCNCHOCH,OHHO+HHOH水解H+OH内酯化HOHD-(-)-苏阿糖CH,OH3还原CH20H凡由D-(+)-甘油醛经过逐步增长碳链的反应转变而成的醛糖,其构型为D-构型;
单糖构型通常采用D、L构型标记法标记,即以 甘油醛为标准,通过逐步增长碳链的方法来确定。 凡由D-(+)-甘油醛经过逐步增长碳链的反应转变 而成的醛糖,其构型为D-构型; H OH CHO CH2 OH CN H OH H OH CH2 OH CH2 OH H OH HO H CN ① ② ③ 水解 内酯化 还原 ① ② ③ 水解 内酯化 还原 CH2 OH H OH H OH CHO HO H H OH CH2 OH CHO D-(-)-赤藓糖 D-(-)-苏阿糖
CNCHOH+OHH-OH水解HOH内酯化HOHCHOCH,OH还原CH20HL--苏阿糖HO+HCNCHOCH,OHHO+HHO-+H水解1HO+HHO+H内酯化CH,OH还原CH2OH L--赤藓糖3由L-(-)-甘油醛经过逐步增长碳链的反应转变成的醛糖,其构型为L-构型
由L-(-)-甘油醛经过逐步增长碳链的反应转变 成的醛糖,其构型为L-构型。 CN HO H CH2 OH CH2 OH H OH CN CH2 OH CHO HO H CH2 OH CHO CH2 OH H OH CHO ① ② ③ 水 解 内酯化 还 原 ① ② ③ 水 解 内酯化 还 原 HO HO HO HO H H H H HO H L-苏阿糖 L-赤藓糖
D-构型的醛糖与-L构型的醛糖互为对映体例如,D-(+)-葡萄糖与L-(-)-葡萄糖是对映体,它们的旋光度相同,旋光方向相反CHOCHOCH,0HCH20HD-(+)-葡萄糖L-(-)-葡萄糖
D -构型的醛糖与-L构型的醛糖互为对映体。 例如,D-(+)-葡萄糖与L-(-)-葡萄糖是对映体,它 们的旋光度相同,旋光方向相反。 CHO CH2 OH CH2 OH CHO D-(+)-葡萄糖 L-(-)-葡萄糖
D-型酮糖,它们的结构一般在2-位上具有酮基,比相同碳数的醛糖少一个手性碳原子,所以异构体的数目也相应减少CH,OHCHOCH,0HC=0HC=0-OH-HHOHO-HHOHHOHOHHOHH-OHH-HOHHOHHOHCH20HCH,0HCH2OHD-葡萄糖D-果糖D-甘露庚酮糖
D-型酮糖,它们的结构一般在2-位上具有酮羰 基,比相同碳数的醛糖少一个手性碳原子,所以 异构体的数目也相应减少。 D-葡萄糖 D-果糖 D-甘露庚酮糖 CH2 OH C=O CH2 OH H H O H H O H HO HO H O H O H H H CH2 OH CH2 OH C=O HO H HO H O H O H H H CH2 OH CHO H OH
单糖的环状结构1·单糖的变旋现象和氧环式结构实验事实①D-葡萄糖能以两种结晶存在,一种是从酒精溶液中析出的结晶,熔点为146℃,比旋光为+112.2°;另一种是从吡中析出的结晶,熔点为150℃,比旋光度为+18.7°。将其中任何一种结晶溶于水后,其比旋光度都会逐渐变成+52.7并保持恒定。有变旋现象。②葡萄糖具有醛基,能与HCN和羰基试剂等发生类似醛的反应,但在通常条件下却不与亚硫酸氢钠起加成反应;在干燥的HCI存在下,葡萄糖只能与一分子醇发生反应生成稳定的缩醛这些事实无法从开链式结构得到圆满地解释
二、单糖的环状结构 1.单糖的变旋现象和氧环式结构 实验事实 ①D-葡萄糖能以两种结晶存在,一种是从酒精溶液中析出 的结晶,熔点为146℃,比旋光为+112.2°;另一种是从吡啶 中析出的结晶,熔点为150℃,比旋光度为+18.7°。将其中 任何一种结晶溶于水后,其比旋光度都会逐渐变成+52.7°并 保持恒定。有变旋现象。 ②葡萄糖具有醛基,能与HCN和羰基试剂等发生类似醛 的反应,但在通常条件下却不与亚硫酸氢钠起加成反应;在 干燥的HCl存在下,葡萄糖只能与一分子醇发生反应生成稳 定的缩醛。 这些事实无法从开链式结构得到圆满地解释