11.3.3 羧酸衍生物的还原(reduction of carboxylic acid derivatives)金属氢化物还原:(三叔丁氧基氢化铝锂或二异丁基氢化铝)CHO① LiAI(OBu-t),H,乙醚,,-78℃②H.0+OCHOCH3CH3CH3Rosenmond还原:001I11Pd/BaSO4R-C-Cl + H2R-C-H
11.3.3 羧酸衍生物的还原 (reduction of carboxylic acid derivatives ) C O Cl CH3 OCH3 ① LiAl(OBu–t)3H,乙醚,-78℃ ② H3O + CHO CH3 OCH3 Rosenmond 还原: R C Cl O + H2 R C H O Pd/BaSO4 金属氢化物还原:(三叔丁氧基氢化铝锂或二异丁 基氢化铝)
11.3.4芳环的酰基化合成芳酮的重要方法( ketones from arenes by Friedel-Crafts acylations)0=CH300AICl11C-CIHCICH3苯甲酰氯(90%)(9%)反应:对位取代为主要产物Gattermann-KochAICl3CHOCH3CO+HCI+CH3CuCl室温
11.3.4 芳环的酰基化——合成芳酮的重要方法 (ketones from arenes by Friedel-Crafts acylations) Gattermann–Koch 反应:对位取代为主要产物 + CO + HCl AlCl 3 CH3 CuCl CH3 CHO 室温 + HCl CH3 C-Cl O + AlCl3 H3 C C O CH3 C O + (90%) (9%) 苯甲酰氯
11.4醛和酮的物理性质(Physicalproperties of aldehydes andketones)物态:CH,O为气体;C2-Ci2醛、酮为液体;C13以上醛、酮为固体。沸点:与分子量相近的醇、醚、烃相比,有b.p:醇>醛、酮>醚>烃。原因:a.醇分子间可形成氢键,而醛、酮分子间不能形成氢键;b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩:
11.4 醛和酮的物理性质 (Physical properties of aldehydes and ketones) 物态:CH2O为气体;C2-C12醛、酮为液体;C13 以上醛、酮为固体。 沸点:与分子量相近的醇、醚、烃相比,有b.p: 醇>醛、酮>醚>烃。 原因: a.醇分子间可形成氢键,而醛、酮分子间不能形成 氢键; b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩:
RR'+μu=1.3Dμ=2.8D溶解度:与醇相似。低级醛、酮可溶于水;高级醛、酮不溶于水。因为醇、醛、酮都可与水形成氢键:HHHHRR.H-0H-0R-0...H-0.HR
C=O O R R' m=2.8D m=1.3D 溶解度:与醇相似。低级醛、酮可溶于水;高级 醛、酮不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键: R-O H H H-O C=O H R C=O R H-O H H-O H R
11. 5醛和酮的波谱性质(Spectroscopicproperties ofaldehydesandketones)(IR):羰基的特征红外光谱Vc=0:1680-1850cm-1(很强峰);醛:1740——1690cm-1酮:1750—一1680cm-1羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移:O-0 (CH3)2C=CH-C--CH3(CH3)2CHCHC—CH3c / cm-11700171717151690
11.5 醛和酮的波谱性质 (Spectroscopic properties of aldehydes and ketones) 羰基的特征红外光谱(IR): νC=O :1680-1850cm-1(很强峰); 醛:1740——1690cm-1 酮:1750——1680cm-1 羰基与双键共轭特征吸收低频方向位移: σ / cm-1 1717 1715 1690 1700 (CH3 ) 2CHCH2 C O CH3 O (CH3 ) 2C CH C O CH3 C O H