醛和酮的制法11.3(synthesis of aldehydes and ketones)11.3.1醛和酮的工业合成氧化脱氢法（1）低级伯醇和仲醇的催化脱氢吸热反应CHCHOH2 t+CH,CH,OH~280℃0OHCu, 300°IICH3一C—CH3CH3—CH—CH3(or Zn0, 380℃℃)可利用氧气除氢，同时生成的热又可供给脱氢反应
11.3 醛和酮的制法 (synthesis of aldehydes and ketones) 11.3.1 醛和酮的工业合成 (1) 低级伯醇和仲醇的催化脱氢——氧化脱氢法 C H3－CH－CH3 OH C H3－C－CH3 O (or ZnO,380 C。 Cu,300 C。 ) CH3CH2OH Cu ~280℃ CH3CHO + H2 可利用氧气除氢，同时生成的热又可供给脱氢反应。 吸热反应
(2）羰基合成反应特点：由α－烯烃合成多一个碳的醛！Co(CO)[P(n-C,H)l2 CO +H2CH,CH-CH +160℃,～6 MPa+ CH:CHCHOCH,CH,CH,CHOCH3正丁醛异丁醛51.反应价值：将醛进一步还原成伯醇，是工业上合成低级伯醇的重要方法之一
(2) 羰基合成 CH3CH CH2 + CO + H2 Co(CO) 6 [P(n–C4H9 ) 3 ] 2 160℃， ～6 MPa CH3CH2CH2CHO + CH3CHCHO CH3 正丁醛 异丁醛 5 : 1 反应特点：由α－烯烃合成多一个碳的醛！ 反应价值：将醛进一步还原成伯醇，是工业上合成 低级伯醇的重要方法之一
(3）烷基苯的氧化工业上常用烷基苯氧化制取芳醛和芳酮例1：甲苯用铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生成苯甲醛。20CH3 CHO + H200△例2：乙苯用空气氧化可得苯乙酮。硬脂酸钻CH2CH3 + 02COCH3120-130℃
工业上常用烷基苯氧化制取芳醛和芳酮。 (3) 烷基苯的氧化 CH3 + O2 CHO + H2 O V2 O5 例2：乙苯用空气氧化可得苯乙酮。 CH2 CH3 + O2 COCH3 硬脂酸钴 120-130 C 。 例1：甲苯用铬酰氯、铬酐等氧化或催化氧化则生 成苯甲醛
11.3.2伯醇和仲醇的氧化(oxidation of 1°and 2°alcohols)[o][0]RCHORCH,OHRCOOH醛酸1°醇及时蒸出OH0[o]R-CH-R':R-C-Ri2°醇酮[0]：KMn04、K2Cr20+H2S04、Cr03+吡啶、Cr03+醋酐、丙酮-异丙醇铝等氧化到醛、酮，通用，氧化性强不破坏双键氧化到醛、酮须将生成的醛及时蒸出
11.3.2 伯醇和仲醇的氧化 ( oxidation of 1°and 2°alcohols) RCH2 OH RCHO RCOOH [O] 及时蒸出 1 。醇 醛 酸 [O]：KMnO4、K2 Cr2 O7 +H2 SO4 、CrO3 +吡啶、CrO3 +醋酐、丙酮-异丙醇铝等 [O] 2 。醇 酮 R－CH－R'¡ OH [O] R－C－R'¡ O 氧化到醛、酮， 通用，氧化性强， 氧化到醛、酮 不破坏双键 须将生成的醛及时蒸出
反应示例：K2Cr20(CH3)3CCHO(CH3)3CCH,OHH,SO4(80%)AOppenauer氧化：较强选择性，C=C不被氧化CH,COCH3RCH,CH-CH-C-R'RCH,CH-CHCHR[(CH3)2CHO]3AIOH
(CH3 ) 3CCH2OH K2Cr2O7 H2 SO4 △ (CH3 ) 3CCHO (80%) Oppenauer 氧化： 反应示例： 特点：C = C不被氧化 RCH2CH CH CHR' OH CH3COCH3 [(CH3 ) 2CHO] 3Al RCH2CH CH C R' O 较强选择性，C=C不被氧化