第十四章 β –二羰基化合物 β-Dicarbonyl Compounds
内 容 提 要 §14.1 酮–烯醇互变异构 14.1.1 酸和碱对酮–烯醇平衡的影响 14.1.2 化合物的结构对酮–烯醇平衡的影响 14.1.3 烯醇化导致立体异构化 §14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及其应用 14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质 14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上应用 §14.3 丙二酸酯的合成及其应用 14.3.1 丙二酸二乙酯的合成及其应用
14.3.2 丙二酸亚异丙酯的合成及其应用 §14.4 Knoevenagel 缩合 §14.5 Michael 加成 §14.6 其它含活泼亚甲基的化合物
授 课 内 容 β-二羰基化合物(β-dicarbonyl compounds)： β–二酮 (β-diketone) β–酮酸酯 (β-keto ester) 丙二酸二酯 (malonic ester) R C O C OR' O CH2 RO C O C OR O R C CH2 O C R' O CH2 §14.1 酮-烯醇互变异构(tautomerism ) RH2 C C O R' 互变异构 RHC C R' OH keto form enol form
§14.1.1 酸碱对酮-烯醇平衡的影响 酸、碱、玻璃都能催化酮式与烯醇式迅速达到平衡 酸催化 (acid-catalyzed)： C C H H O R + H:B 快 C C H H O R H 慢 B: C C H O R H R' R' R' + H:B 碱催化 (base-catalyzed)： HO: + C C H H O R R' 慢 C C H O R R' C C H O R R' + H2O C C H O R R' + O H H C C H O R R' H 快 + OH