s 10.2极化作用(2)电化学极化电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应速率较慢，需要较高的活化能为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称为电化学超电势（亦称为活化超电势）这种极化现象称为电化学极化物理化学(B)I
物理化学(B)II （2）电化学极化 电极反应总是分若干步进行，若其中一步反应 速率较慢，需要较高的活化能 §10.2 极化作用 为了使电极反应顺利进行所额外施加的电压称 为电化学超电势（亦称为活化超电势) 这种极化现象称为电化学极化
超电势①不可逆在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势与可逆电极电势之间的差值称为超电势。可逆阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小和阳为了使超电势都是正值，把阴极超电势n阴极超电势分别定义为：N阳n阴 =(β一β不可逆阴可逆n阳=(P不可逆一可逆阳物理化学(B)II
物理化学(B)II 为了使超电势都是正值，把阴极超电势 和阳 极超电势 分别定义为： 阴 阳 阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于 超电势使电极电势变小。 阴 阴 = − ( ) 可逆 不可逆 超电势 阳 阳 = − ( ) 不可逆 可逆 在某一电流密度下，实际发生电解的电极电势 与可逆电极电势 之间的差值称为超电势。 不可逆 可逆
超电势的测定电位计电中极极2甘汞电极物理化学(B)II
物理化学(B)II 超电势的测定 甘汞电极 电位计 电 极 1 电 极 2 A + −
极化曲线(polarization curve)超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了电化学过程的动力学特征。（1电解池中两电极的极化曲线随着电流密度的增大，两电极上的超电势也增大阳极析出电势变大阴极析出电势变小由于极化使外加的电压增加，额外消耗了电能。物理化学(B)II
物理化学(B)II 极化曲线（polarization curve） 超电势或电极电势与电流密度之间的关系曲线 称为极化曲线，极化曲线的形状和变化规律反映了 电化学过程的动力学特征。 (1)电解池中两电极的极化曲线 随着电流密度的增大，两电极上的超电势也 增大 阴极析出电势变小 由于极化使外加的电压增加，额外消耗了电能。 阳极析出电势变大
(polarization curve极化曲线电解池阴极曲线阳极曲线E可逆+△E不可逆阴E可逆阳电极电势?+0电解池中两电极的极化曲线物理化学(B)II
物理化学(B)II 电解池中两电极的极化曲线 E可逆 η阴 E可逆+ΔE不可逆 η阳 阴极曲线 阳极曲线 j (电流密度 ) − 电极电势 + 极化曲线（polarization curve）