Vi0:=山山O一E反应主要发生在亲核的碳原子上,所以一般情况下得到的是碳原子上的烷基化或酰基化产物也有少量氧原子上的烷基化或酰基化产物*
11 C C O - : . . C C - O : . . . E + C C O E E + C C E O 反应主要发生在亲核的碳原子上,所以一般 情况下得到的是碳原子上的烷基化或酰基化产物, 也有少量氧原子上的烷基化或酰基化产物*
常见β一二羰基化合物碳负离子的反应(1)碳负离子与卤烷的反应,即羰基α一碳原子的烷基化或烃基化反应(2)碳负离子与羰基化合物的反应,即β-二羰基化合物和羰基化合物的缩合反应。当与酰卤或酸酐作用时可得酰基化产物;(3)碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成(或1,4-加成)
12 (1)碳负离子与卤烷的反应,即羰基α-碳原子的烷 基化或烃基化反应; (2)碳负离子与羰基化合物的反应,即β-二羰基化 合物和羰基化合物的缩合反应。当与酰卤或酸酐作用 时可得酰基化产物; (3)碳负离子与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成 (或1,4-加成)。 常见β-二羰基化合物碳负离子的反应:
三、丙二酸二乙酯的合成及应用1、丙二酸二乙酯的制法2、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用制备烃基取代乙酸制备二元羧酸丙二酸二乙酯的制法OC2H5C,H,OHNaCNCH,COONaCH,COONaCH2H,SO4CNCI—OC2H5水解、酯化同时进行
13 三、丙二酸二乙酯的合成及应用 1、 丙二酸二乙酯的制法 CH2 COONa Cl NaCN C2 H5 OH H2 SO4 CH2 COONa CN CH2 C O OC2 H5 C O OC2 H5 水解、酯化同时进行 1、丙二酸二乙酯的制法 2、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ① 制备烃基取代乙酸 ② 制备二元羧酸
2、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用制备烃基取代乙酸福-OC2H5OC,HNa* R-XC,H,ONaCH2CHCC-OC2H5-OC2H5-OC2H5R—CH00C-OC2HsO0OHHH,O/H*-CO2RCH150~200℃RCH一COOHOH
14 2、丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ① 制备烃基取代乙酸 C C O OC2 H5 C O OC2 H5 H2 C2 H5 ONa R X C C O OC2 H5 C O OC2 H5 H Na+ - C C O OC2 H5 C O OC2 H5 R H H2 O / H + C C O OH C O OH R H CO2 - 150~200℃ C H R H COOH
0OOCH5-0C,H5RR'XC,H,ONaRCHH,O/H*?R'COC,HOC2H500OHR'R.-CO2C150~200℃CH-COOHRR'OH0
15 C2 H5 ONa R'X C C O OC2 H5 C O OC2 H5 R H H2 O / H + CO2 - 150~200℃ CH R' R COOH R' C O OC2 H5 C O OC2 H5 R C R' C O OH C O OH R C