五无机高分子物质举例 1均链无机高分子物质 ()链状硫 链状硫的分子是由许多个$原子靠共价键连成的长链 .-S-S-S-. “一S一”就是其中的结构单元。 链状硫在氮气或其他惰性气体中，将硫于300℃下加热 5mi,然后倾入冰水中，即生成纤维状的弹性硫，它是由 螺旋状长链硫(S)所组成。链状硫不溶于CS,在室温下放置 则硬化而失去弹性，慢慢解聚变成S?,光照可促进解聚。若 在硫的熔融体中加入磷、卤素或碱金属，可提高链状硫的稳 定性。这是因为他们与硫链末端的硫反应形成了端基，从而 能够稳定硫链的末端之故。例如，多硫化钾K[S]K、多硫化 碘[S]I等都比较稳定
五 无机高分子物质举例 1 均链无机高分子物质 (1) 链状硫 链状硫的分子是由许多个S原子靠共价键连成的长链 .－S－S－S－. “－S－”就是其中的结构单元。 链状硫在氮气或其他惰性气体中，将硫于300 ℃下加热 5 min，然后倾入冰水中，即生成纤维状的弹性硫，它是由 螺旋状长链硫(S)n所组成。链状硫不溶于CS2，在室温下放置 则硬化而失去弹性，慢慢解聚变成S8，光照可促进解聚。若 在硫的熔融体中加入磷、卤素或碱金属，可提高链状硫的稳 定性。这是因为他们与硫链末端的硫反应形成了端基，从而 能够稳定硫链的末端之故。例如，多硫化钾K[S]nK、多硫化 碘I[S]n I等都比较稳定
(2)聚硅烷和聚卤代硅烷 将硅化钙与含有冰醋酸或盐酸的醇溶液作用，测生成高相 对分子质量的链状聚硅烷[SH],其结构类似于聚乙烯； 用惰性气体稀释的四氯化硅或四溴化硅通入1000~1100℃ 的反应器内，反应生成了和[SiH]n类似的聚卤代硅烷[SiX2]n 将CH3)2SC1,与熔融的金属钠反应，可生成聚二甲基硅烷： n(CH3)2SiC+2nNa-[(CH3)2Si]-+2nNaCl 在空气中把聚二甲基硅烷于200℃加热16h即得固化的聚二 甲基硅烷。聚二甲基硅烷对水十分稳定，在其他化学试剂中也 有良好的稳定性，如在NaOH水溶液中可长时间浸渍，性质和 形状均不发生变化
(2) 聚硅烷和聚卤代硅烷 将硅化钙与含有冰醋酸或盐酸的醇溶液作用，则生成高相 对分子质量的链状聚硅烷[SiH2 ] n，其结构类似于聚乙烯； 用惰性气体稀释的四氯化硅或四溴化硅通入1000～1100 ℃ 的反应器内，反应生成了和[SiH2 ] n类似的聚卤代硅烷[SiX2 ] n。 将(CH3 ) 2 SiCl2与熔融的金属钠反应, 可生成聚二甲基硅烷： n(CH3 ) 2 SiCl2 ＋ 2nNa —→ －[(CH3 ) 2 Si]n－ ＋ 2nNaCl 在空气中把聚二甲基硅烷于200℃加热16 h即得固化的聚二 甲基硅烷。聚二甲基硅烷对水十分稳定，在其他化学试剂中也 有良好的稳定性，如在NaOH水溶液中可长时间浸渍，性质和 形状均不发生变化
2杂链无机高分子物质 (①)硫氮化合物 己知有多种SN化合物，其中最重要的是SN,和由它聚合而 成的长链状聚合物(SN)n· S,N的结构示于右图，它有摇篮形 的结构，为8元杂环，具有D2对称。S 一N距离为162pm,较他们的共价半径 258pm S 之和(176pm)短，加之分子中各S-N的 1059 162pm 距离都相等，这一事实被认为是在分子 的杂环中存在有不定域电子的作用所造 成的。跨环的S.S的距离(258pm)介于 S一S键(208pm)和未键合的van der Waals距离(330pm)之间，说明在跨环S S4N4的结构 原子之间存在虽然很弱但仍很明显的键 合作用
2 杂链无机高分子物质 (1) 硫氮化合物 已知有多种S/N化合物，其中最重要的是S4N4和由它聚合而 成的长链状聚合物(SN)n。 90 o 105 o 113 o 162 pm 258 pm S N S4N4的结构 S4N4的结构示于右图，它有摇篮形 的结构，为8元杂环，具有D2d对称。S －N距离为162 pm，较他们的共价半径 之和(176 pm)短，加之分子中各S－N的 距离都相等，这一事实被认为是在分子 的杂环中存在有不定域电子的作用所造 成的。跨环的S.S的距离(258 pm)介于 S － S 键 (208 pm) 和未键合的 van der Waals距离(330 pm)之间，说明在跨环S 原子之间存在虽然很弱但仍很明显的键 合作用