因此 KE a p p 4-3(a)试用自由电子法,计算癸五烯的最长波长(最 低能量)跃迁的波长(毫微米),及其相应的能量(千卡/摩尔) (b)在不同原子处,波函数内的振幅是多少?从而求得 休克尔分子轨道的系数 解:(a)对于癸五烯,假定最稳定的状态具有如下结构: 利用(49)式,我们有 λ(毫微米)= 33×(11×1.4)2 2h+1 2×51 33×11×1.42=71I毫微米 能量由下式求得 E(千卡/摩尔)=28.535×1 711 40.27千卡/摩尔 (b)中n sin/力x 我们所讨论的波函数n=7,a是势箱的长度取为键的 数日加2,因此a=11 中 刀sin2n 25
↓ 每隔出现一个节点 (C1) sin=+0.388 d(C2) 14 0,322 d(C)=12in2 0.122 d7(C) 28 +0.421 C sir 0.231 4(c)-/2 1 sin t2r 0.231 (C7)一 49 +0.421 d(C3)= 56 0.122 1111 63丌 小(C 0.322 1)原书误为11一译者注
(C) Y1 sin_r 0.388 对于n 关知产权! h=6.625×10-7尔格·秒 m=9.108×10-克 1.4×11×10-8厘米 E (6.625×10-m)2 8(908×10-3)(14×11×10-8)2 1245×10-1尔格/分子 1792千卡/摩尔 4-4用普拉特(Pla)的周长模型,确定蒽中对应于fg 和f→h跃迁的可能态 解:蒽有14个px电子;故由4n+2=14得n=3 最高占据轨道9=n,f能级和其它能级均在图中标明。 一2.:1
对于闭壳层因总的环量子数9等于零,故当从最高占据 能级f向最低空能级E跃时新的Q将采取两种可能值 g=(n+1)+n=ln+1(z态) 或 Q一(n十1)-n=1(B态) 称具有9=0,1,2,…的态为A,BC3态,Q一 2n,2n十1,2n十2,…的态为K,L,M,态,而与n无 关.因此在的情况下,得到一个具有七个节点的L态和 个节点的B态.对于向h能级的跃迁,M态和C态是可能的 所有Q≠0的态均是双重简并的,并能分裂为由4和b标志 的两个亚态因此, B→ Ba, Bb 注意:对于Q=2,C。态和Cb态都是禁阻的.(见第 八章) Ba
尊重相关知识产权! 4-5试用自由电子模型计算分子 CHs HaC N-eCH -(CH=CH-)N 的最长波长跃迁的能量,这里r=3,C=C-单元的长度 为248埃,势箱自碳链两端向外延伸的总长度为565埃