40 第ⅰ个平动能级上的粒子数为: Ngue-Et/kT n= Q 第j个转动能级上的粒子数为: N gne-Su/kT Q 其它用法类似,即: 各种运动可以独立考虑,各种运动对体 系热力学函数的贡献都是独立的
41 下面以5为例考虑热力学函数的分离: S=kIn Q OlnQ ! +NKT OT =k In QN.QN.QN.QNQ N! +NKT aln(Q.Q.Q。.Q.Q)kv ar 等同粒子,有N! 可别粒子,无N!
42 S=[k In InQ OT khQ+r(兴 )Nv]+ knQ+kT(号 ).v1+ in Q+NkT( in N.vl+ khQ+NT(ae)小 =S:+[S,+Sy+Se+Sn] =S+S1 S:外部运动熵,S:内部运动熵
说明: (1)N!体现等同粒子与可别粒子的差 别,等同粒子才有这一项,可别粒子无 这一项。只有平动才能使粒子成为离域 子,成为离域子才需要等同性修正。故 等同性修正只能在平动上进行,所以 N!这一项归于平动。其它各项不应有 等同行修正,也就没有N!这一项
44 (2)我们讨论的体系都是N固定的体 系,偏微分外的N下标可以不写,在所 有的运动中,只有平动与体积有关,其 余的与体积无关,因此后四项的偏微商 号可以直接写成全微商号,如 d inQ,d InQ 等等。 dT dT