§2.10△G的计算 G=H-TS,△G=△H-△(TS)一一①定义式 等T:△G=△H-T△S 等S:△G=△H-S△T G-U+PV-TS du=60-a dG=dH-TdS-SdT =(dU+PdV+VdP)-TdS-SdT =6O-6W +PdV+VdP-TdS-SdT 1
1 §2.10 ΔG 的计算 G=H-TS,ΔG =ΔH -Δ(T S)——①定义式 等 T:ΔG=ΔH-TΔS 等 S:ΔG=ΔH-SΔT G=U+PV-TS dU= Q − W dG=dH-TdS-SdT =(dU+PdV+VdP)-TdS-SdT =Q − W +PdV+VdP-TdS-SdT
可逆变化:△S2:=0 T QR=T△S,即OQp=TdS aW=∂W、s+aW`=PdV+aW ∂W=0,∂W=PdV dG=TdS-PaV+PdV +VdP-TdS-SdT dG=-SdT+VdP- ②基本方程式 等TP,W=0,可逆,△G=0 ——③式 等TP,W≠0,可逆,△G=-W
2 可逆变化:ΔST QR =0 QR =TΔS,即 QR =TdS W = W W` sys + =PdV+ W ` W`=0,W =PdV dG= TdS- PdV+ PdV +VdP-TdS-SdT dG= - SdT+VdP——②基本方程式 等 TP,W`=0,可逆,ΔG=0 ——③式 等 TP,W’ 0,可逆,ΔG=- W`
1.状态变化 1)等T过程: 理气(nTPV1) T,AG=2 >(nTP2V2) a)定义式:△G=△H-△(TS)=△H-T△S 等T:△H=0,△U=0,T△S=Q=WR An%=wnTay P =nRTLn V nRTLn 不能做判据 P 只能用△F -△F≥W 3
3 1.状态变化 1)等 T 过程: 理气 (nTP1 V1 )⎯T ⎯,G ⎯=? →(nTP2 V2 ) a)定义式:ΔG=ΔH-Δ(TS)=ΔH-TΔS 等 T:ΔH=0,ΔU=0,TΔS=QR =WR ΔG=0- WR =- 2 1 V V PdV =- 2 1 V V dV V nRT =nRTLn 2 1 V V = nRTLn 1 2 P P 不能做判据 只能用ΔF -ΔF≥W
b)基本方程式: dG=-SdT+VdP 等T,,dG=VdP P dp nRTLn P 适用:可逆和不可逆过程 2)变TP过程: 定义式:△G=△H-(T2S2-T1S1) 基本式:aG-s7+ar S(T), .-号,S-CLTIk 状态方程
4 b)基本方程式: 等 T,dG=VdP ΔG= 2 1 P P VdP = 2 1 P P dP P nRT = nRTLn 1 2 P P 2)变 TP 过程: 定义式:ΔG=ΔH-(T2 S2 -T1 S1) 基本式:ΔG= − 2 1 T t SdT + 2 1 P P VdP dG=-SdT+VdP 适用:可逆和不可逆过程 S(T), T C T S P P = ( ) ,S=CP LnT+k 状态方程
例:(2mo102298K,P9) AG=→(373K,5P9) 己知:S9m298K=205 J/KmoI, 7 Cpm(O2) =一R 2 解:△G=△H(T2S2-TS1) △H=nCrm(T2T1)=4365J S1=205×2=410J/K S2=△S+S1 T A S=nCeLn +nRLn T 7 373 =2X RLn +2RLn 2 298 5p-13.7J/
5 例:(2molO2 298K,P θ )⎯G ⎯=? →(373K,5Pθ ) 已知:S m(298K) =205J/Kmol, ( ) P m O2 C = 2 7 R 解:ΔG=ΔH-(T2 S2 -T1 S1) ΔH=nCP m(T2 -T1)=4365J S1 =205×2=410J/K S2 =ΔS+S1 ΔS=nCPmLn 1 2 T T +nRLn 2 1 P P =2× 2 7 RL n 298 373 +2RLn P P 5 = -13.7J/K