VI目规律48412.7α活泼氢的反应53911.13恭，葱和菲的亲电取代反应.487...12.7.1a-H的岗化..539芳香烃的制备.48912.7.2卤仿反应·54111.14芳香烃的来源..·12.7.3.542489羟醛缩合反应......11.1512.8 Favorski 重排542傅一克酰基化反应和脱氢反应在..合成稠环体系时的作用.12.9二苯乙醇酸重排.543........49012.10叶立德的反应……11.16魅和六苯并获体系的合成方法·…491....544H.k规和非装芳体系.49312.10.1叶立德的定义**54412.10.2Wittig反应..54411.17Huckel规则和非苯芳香体系..…49312.10.3Wittig-Horner反应......54611.17.1环丁二烯环辛四烯和Huckel12.10.4硫叶立德的反应547规则...........49312.11、酮的氧化...54949411.17.2环戊二烯负离子.12.11.1醛的氧化…......54911.17.3环庚一烯正离子49512.11.2酮的氧化：55111.17.4.....495环丙烯正离子F.......醛和酮的制备49611.17.5环多次甲基（轮烯）.55311.17.6周边共轭体系化合物........49712.12醛、酮的工业制备...553....-49712.1311.17.7节和奠用芳经制备..555复习本章的指导提纲50112.14用烯烃、炔烃、醇制备.....557英汉对照词汇..502-12.15用羧酸衍生物制备557...第 12 章醛和酮亲核加成共轭复习本章的指导提纲563加成...英汉对照词汇.564...504羧酸.第13章12.1566醛,酮的定义和分类50413.112.2醛、酮的结构505羧酸的分类.56613.212.3醛、酮的物理性质.......505羧酸的物理性质....*56713.3醛，酮的反应数酸及羧酸盐的结构569506羧酸的反应57012.4基的亲核加成:50613.4酸性:50657012.4.1总述13.5数酸α-H的反应—Hell-12.4.2和含碳亲核试剂的加成….507Volhard-Zelinski反应...51157412.4.3和含氮亲核试剂的加成….酯化反应...51813.6......57512.4.4和含氧亲核试剂的加成…12.4.．和含硫亲核试剂的加成…52213.6.1概述.....57512.5a,β-不饱和醛、酮的加成反应.52413.6.2酯化反应的机理：57612.5.1a,β-不饱和醛、酮加成反应的13.6.3羟基酸的分子内酯化和分子间分类…....524酯化..............57812.5.21.4-共轭加成的反应机理.……．52713.7、形成酰胺、腈、酰卤和酸酐的反应..58112.5.3Michael加成反应52813.8与有机金属化合物反应++58212.6基的还原13.9羧酸的还原58253112.6.1将骤基还原成亚甲基的反应……53113.10脱羧反应…....584-:12.6.2将骤基还原成CHOH的反应…53313.10.1脱羧反应的机理.58412.6.3用活泼金属的单分子还原和双13.10.2二元羧酸的存在及其受热后的分了还原.............537变化.......588++t.+t
VII. 592毅酸的工业生产羧酸的制备13.14..589596复习本章的指导提纲13.11.....589般酸衍生物、睛的水解制备597英汉对照词汇................13.12用数酸的锂盐制备…590推荐参考书目59813.13由有机全属化合物制备..591..+
第1章绪论有机化学（organicchemistry）是研究碳化合物（carboncompound）的化学。1.1有机化学和有机化合物的特性有机化学是一门非常重要的科学，它和人类生活有着极为密切的关系。人体本身的变化就是一连串非常复杂、彼此制约、彼此协调的有机物质的变化过程，人们对有机物（organicmatter）的认识逐渐由浅人深，把它变成一门重要的科学。最初，有机物是指由动植物有机体得到的物质，例如糖（sugar）、染料（dye）、酒（alcoholicdrink）和醋（vinegar）等。据我国《周礼》记载，当时已设专司管理染色、制酒和制醋.工作；周王时代已知用胶：汉朝时代发明造纸·在《神农本草经》中载有几百种重要药物（medicine），其中大部分是植物，这是世界上最早的一部药典。人类使用有机物质虽已有很长的历史，但这些物质都是不纯的，对纯物质的认识和取得是比较近代的事。在1769一1785年间，取得了许多有机酸（organicacid），如从葡萄汁内取得酒石酸（tartaricacid），从柠檬汁内取得柠檬酸（citricacid），由尿内取得尿酸（uricacid），从酸牛奶内取得乳酸（lacticacid）。1773年由尿内析离了尿素（urca），1805年由鸦片中取得第一个生物碱（alkaloid）一吗啡(morphine)。虽然人们制得了不少纯的有机物质，但关于它们的内部组成及结构分析问题，却长期没有得到解决。这是由于一种错误的燃素学说统治了当时化学界的思想，认为燃烧的起因是由于物质中含有一种不可捉摸的燃素引起的。lavoisierA（拉瓦锡）首次弄清了燃烧的概念（1772一1777），认识到燃烧时，物质和空气中的一种物质一一氧结合。他继而研究了分析有机物的方法，将有机物放在一个用水银密封的装有氧或空气的玻璃钟罩内进行燃烧，发现所有的有机物质燃烧后，都给出二氧化碳（carbondioxide）和水（water），它们必然都含有碳（carbon）及氢（hydrogen)；有些有机物在没有空气的情况下，也可进行燃烧，而产物也是水和二氧化碳，因此这些有机物含有碳、氢、氧（oxygen）；有些有机物燃烧时还产生氮（nitrogen），所以那时认为大部分有机物的组分是碳、氢、氧、氮等。有机物和无机物除在组成上有区别外，在性质上也有很大差别。例如.有机物比较不稳定，加热后即行分解，这与矿物和动植物的区别相像。因此化学家把有机物与无机物决然地划分开。享有盛名的化学家BerzeliusJ（柏则里）首先引用了有机化学这个名字（1806年），以区别于其它
2绪论第1章矿物质的化学无机化学（inorganicchemistry）。当时把这两门化学分开的另一原闪是那时已知的有机物都是从生物体内分离出来的.尚未能从实验室内合成.因此Berzelius认为有机物只能在生物的细胞中受一-种特殊力量一一生活力的作用才会产生出来，人工合成是不可能的，这种思想曾一度牢固地统治着有机化学界，阻碍『有机化学的发展。1828年WohlerF（魏勒)发现无机物鼠酸铵很容易转变为尿素.他把这重要的发现告诉了Berzelius：“我应当告诉您，我制造出尿索并不求助于肾或动物无论是人或火。”这个重要发现，并未马上得到Berzelius及其他化学家的承认，甚至包括Wohler本人，因为氰酸铵尚未能从无机物制备。直到更多的有机物被合成.如1815年KolbeH（柯尔柏）合成了醋酸.1854年BerthelotM（柏赛罗）合成了油脂等，“生活力”学说小彻底被否定了，从此有机化学进入了合成的时代，1850一190)年期间·成千上万的约品、染料是以煤焦油（coaltar）中得到的化合物为原料进行合成的。有机合成（organicsynthesis)的迅速发展.使人们清楚知道.在有机物无机物之间.并没有一个明确的界线，但作组成及性质I确实存在着某些不同之处。从组成上讲，元素周期表（periodictableof chenicalelement)中所有元素都能互相结合，形成无机物，而在有机物中，只发现为数有限的儿种元素.所有的有机物都含碳.多数含氢，其次含氧、氮、卤素（halogen）、硫（sulfur）、磷（phosphorus）等.因此（imelinI（葛美林）于1848年对有机化学的定义是研究碳的化学，即有机化学仅是化学中的-章。那么为什么有机化学要与无机化学分为两个学科来研究呢？一个原因是有机物数目非常庞大.据目前统计有几下万种以上，这个数日还在不断增长，而其它100多种元素形成的无机物只有儿万种.把这样庞大的一章作为一个独立的学科来研究是完全必要的。另一个原因是碳原子的结构特征使有机物具有与无机物不同的性能：如①分子组成复杂：容易燃烧：③熔点低，一般在400℃以下：难溶于水：③反应速率比较慢：?副反应较多等等。由于以上理由有机化学就独立成为一门学科。1.2结构概念和结构理论1822年WohlerF和LiebigJvon（李比息.1831)先后分别发现了异氰酸银和雷酸银·分析证明这两种化合物均由Ag.N.C，()各一个原子组成，但物理、化学性质完全不同。后来Berzelius经过仔细研究，证明这种现象在有机化学中是普遍存在的。他把这种分子式相同而结构不同的现象，称为同分异构现象（isomerism）（简称异构现象）。把两个或两个以上具有相同组成的物质.称为同分异构体（isomcr）。他还解释.异构体的不同是因分子中各个原子结合的方式不同而）产生的.这种不同的结合称为结构（structure）。白从发现这个现象后.有机化学面临一个问题就是如何测定这些结构，经过不断的探索与思考，逐渐建立了正确的结构概念。1.碳原子是四价的无论在简单的或复杂的化合物里，碳原子和其它原子的数日总保持着一定的比例。例如
31.2结构概念产CH，，CHCl，，CO.Kekule认为每一种原子都有一定的化合力，并把这种力叫做atomicity.按意译应为原子化合力”或"原子力”，后来人们称为价（valence）。碳是四价的，氢、氯是一价的.氧是二价的，若用·条短线代表一价，则CH，C1可用下面四个式子表示：HelAH1-:H-CHHCHC1HHCHaHH(i)(ili)(iv)(ii)事实上CH，CI只有一个化合物，因此他们还注意到碳原子的四个价键是相等的。2.碳原子白相结合成键在有机化学发展史上，类型学说占有重要地位。它的创始人GerhardtC(热拉尔.1853)认为中一个氢被有机化合物（organiccompound）是按照四种类型氢型、盐酸型、水型和氨型一：！一个有机基闭取代衍生出来的，例如它们被乙基取代：H)HiHiHIHN0HJ(1)HJI水型氢型氢型盐酸型C.H.CHC,H-1C.H(H'NHIH1CIH氯乙烷乙醇乙胺乙烷这个学说在建立有机化合物体系过程中，起了很大的推动作用，把当时杂乱无章的各种化合物，纳到一个体系之内，并按照这个学说预言很多新化合物，在后来一一被发现。Kckule在此基础上提出了新的类型即甲烷类型.他把其它的碳氢化合物也放在这一类型之内，如乙烷就是甲基甲烷：HHHHHHHJCH)中甲烷乙.烧（甲基甲烷）这·类型说明碳与碳之间也可以用--价自相结合成为一个碳链，例如两个或三个碳原子白相结合成键后.还剩下没有用去的价键均与氢结合，就得到CH.CH。HHHHH1--HHICC-HHHHHHH上面两个式子，代表着分子中原子的种类、数日和排列的次序，称为构造式（constitutionalfor