共轭效应：X-COOHHC1X=OHCH3NO2OCH33.973. 424.574.474.384. 20pKa场效应：HCOOHCICOOH6.046.25pKa :Organic Chem
Organic Chem 共轭效应： X= OH OCH3 CH3 H Cl NO2 pKa 4.57 4.47 4.38 4.20 3.97 3.42 X COOH 场效应： pKa ： 6.04 6.25 H COOH Cl COOH
2.羧基中羟基被取代的反应PCl3H,PO3O回流PCl5POCl + HCI+RCISO2 + HCISOCl2000P2050R-C-OHR-C-O-C-RHO-C-R△0H-NH2R-C-NH2△0H+H-OR'+ H0R-C-OR'Organic Chem
Organic Chem 2. 羧基中羟基被取代的反应 PCl 3 PCl 5 POCl 3 + HCl SOCl 2 SO2 + HCl H3 PO3 回流 C O HO R C O R O C P2O5 C O R NH2 H NH2 H OR' C O R OR' + H2O H + C O R OH + O R C O R Cl +
共同的反应历程0I+ NuR-C-OHR-C-OH消除Nu加成001/+ -OHNu=X, R--O, NH2,OR'R-C-Nu取代产物Organic Chem
Organic Chem 共同的反应历程： R C O OH + Nu . R C OH R C O Nu O - + - OH Nu = X - , , - NH2 , R C - OR' O O - 消除 取代产物 . 加成 Nu
1）酯化00H+u+ HOR' + H20R-C-OR'R-C-OH反应慢，H催化可逆，难进行完全乙酸+乙醇K-2/3使反应进行到底：①反应物之一过量②除去产物之一（常是HO）使平衡向右移动Organic Chem
Organic Chem 1）酯化 使反应进行到底： + HOR' H + C + H2 O O R OH C O R OR' 反应慢，H +催化 可逆，难进行完全 乙酸 + 乙醇 K=2/3 ①反应物之一过量 ②除去产物之一（常是H O2 ）使平衡向右移动
例:OHCH3H (TsOH)苯, ref. (-H,O)HH83%HOCH,-CH2CH,CH3Organic Chem
Organic Chem 例： O CH3 OH + CH2 H CH2 CH3 H HOCH2 O O 83% H + (TsOH) 苯, ref. (-H2 O)