G 与Mg反应活性低, 常用溴化物或碘化物 高沸点溶剂( 〉,CH30-CH2CH20CH3) (2).反应条件,注意事项: 干燥、隔离空气,无活性氧化物 (H2O RH+Mg(OH)X RMgX HOR'→RH+Mg(OR")X LR'COOH→RH+MBOOCR, X 02 2ROMgX RMgX C02 →RCOOMgX Organic Chem
Organic Chem 与Mg反应活性低, 常用溴化物或碘化物 高沸点溶剂( ,CH3O-CH2CH2OCH3) X C C X O (2). 反应条件,注意事项: 干燥、隔离空气,无活性氧化物 RMgX + H2O RH + Mg(OH)X RH + Mg(OR')X RH +MgOOCR' X HOR' R'COOH RMgX + O2 CO2 2ROMgX RCOOMgX
3)用途 用于制1°,2,3醇及酮等。 HCHO RCH2OH OH R'CHO-R-CH-R 2° R-+R阳 一R 30 RMgX OH 3° >RCH2CH2OH 1(增两个C) R(sN一→Rex9R-8R Organic Chem
Organic Chem (3).用途 用于制1º ,2 º ,3 º醇及酮等。 RMgX + HCHO R'CHO R' C R'' O R' C OR'' O O R' C N RCH2OH R CH OH R' R C OH R'' R' R C OH R'' R' RCH2CH2OH R' C R NMgX R C R' O 1 2 3 3 1°(增两个C) H3 +O
>用于制还原电位低于Mg的金属化合物 n RMgX CdCk MaX AICl3 2.卤代烃与L的反应 (1).锂化物 -10°C CaHoCI 2Li CH Li LiCI 石油醚或苯 Br Li CH3CHz=C-CH3 2LiCH;CHz=C-CH3+LiBr CI(Br) 2Li +L 一般用RCI,RBr。(RI易发生偶联) Organic Chem
Organic Chem Ø用于制还原电位低于Mg的金属化合物 2.卤代烃与Li的反应 (1).锂化物 一般用RCl,RBr。(RI易发生偶联) n RMgX + CdCl2 AlCl3 MgX2 + CdR2 AlR3 R' CCl O R C R' O C4H9Cl + 2Li -10C 石油醚或苯 C4H9Li + LiCl CH3CH2 C Br CH3 + 2Li CH3CH2 C Li CH3 + LiBr Cl(Br) + 2Li Li + LiX
(2).二烷基铜锂的制备和应用 2RLi Cul R2CuLi Lil R2CuLi R'X-R-R'+RCu LiX 例: Gr+m-ui-→hc CH3 1.R可为烷、稀、烯丙或苄基(最好为1); 2.反应物中含C=O、COOH、COOR、CONH,等不受影响; 3.连于双键上的卤代烃与烷基铜锂反应,烷基取代卤原子 的位置,且保持原来的几何构型。 Organic Chem
Organic Chem 例: (2).二烷基铜锂的制备和应用. 1. R可为烷、稀、烯丙或苄基(最好为1º); 2. 反应物中含C=O、COOH、COOR、CONH2等不受影响; 3. 连于双键上的卤代烃与烷基铜锂反应,烷基取代卤原子 的位置,且保持原来的几何构型。 2RLi + CuI R2CuLi + LiI R2CuLi + R'X R R' + RCu + LiX H3C Br H2C C CuLi CH3 2 + H3C C CH3 CH2 C H C Br H + (C4H9 )2CuLi H C4H9 H