第十章醇、酚、醚 Chapter 10 Alcohol,Phenol and Ether University of Science and Technology of China
University of Science and Technology of China 第十章 醇、酚、醚 Chapter 10 Alcohol, Phenol and Ether 有 机 化 学
§一、醇 ·、结构与命名 IUPAC命名法： 选择含OH的最长碳链为主链，从靠近OH的一端 给碳原子编号（链上含不饱和键也一样） CH3 OH 3 21 CH-ci-CH-CH-CICH 5 4 CH3-C=CH-CH-CH3 321 OH CH3 5-甲基-3-己醇 4-甲基-3-戊烯-2-醇 7CH3 6CH2 CI CH,CH-dH-GH-H-CH,0H2,4,5.三甲基3-氯-1-庚醇 4 5 3 CH3 CH3 Organic Chem
Organic Chem §一、醇 CH3 CH CH3 CH2 CH OH CH2 CH3 4 3 2 1 6 5 CH3 C CH3 CH CH OH CH3 3 2 1 5 4 一、结构与命名 IUPAC命名法： 选择含OH的最长碳链为主链，从靠近OH的一端 给碳原子编号（链上含不饱和键也一样） 5-甲基-3-己醇 4-甲基-3-戊烯-2-醇 CH3 CH CH2 CH CH3 CH Cl CH CH3 CH2 OH 2 1 3 4 5 6 CH3 7 2, 4, 5-三甲基-3-氯-1-庚醇
二、物理性质 >b.p.比分子量相近的烷烃高得多 CH,CH,OH 78℃ CH3CH2CH3-42.2℃ >易溶于水：C3以下 >的醇与水混溶 20 >波普性质： R:vo-H3500-3650(游离)；3200~3400（缔合） VC-o 1050~1200cm1 Organic Chem
Organic Chem 二、物理性质 ➢ b.p.比分子量相近的烷烃高得多 ➢ 易溶于水：C3以下 ➢的醇与水混溶 ➢ 波普性质： IR：νO-H 3500~3650（游离）；3200~3400（缔合） CH3 CH2 OH 78℃ CH3 CH2 CH3 -42.2 ℃ R O H H O R H O R H O R νC-O 1050~1200cm-1
HNMR: R-CH-OH 3.43.8515.5(与缔合度有关) 比相应的烷烃低2.32.5 C13NMR:δ50-80 b a 三、醇的化学性质 R.CHCHO-H ■■ HH 结构与反应性：a.C-O键极性 亲核取代 b.O-H键极性 酸性H反应 c涉及B-H断裂 一消除 d.涉及-H断裂一 氧化 Organic Chem
Organic Chem H1NMR： δ 3.4~3.85 1~5.5(与缔合度有关) 比相应的烷烃低2.3~2.5 C13NMR： δ 50~80 三、醇的化学性质 R CH OH R CH H CH H O H b a c d 结构与反应性： a. C-O键极性——亲核取代 b. O-H键极性——酸性H反应 c. 涉及β-H断裂——消除 d. 涉及 α-H断裂——氧化
1.醇羟基的取代反应 1).与HX的反应 ROH HX RX H2O 反应 HX:HI>HBr>HCI 活性 ROH:烯丙/苄基型>3°>2°>1°<CH3 SN1 SN2 分子内反应 >> 分子间反应 卢卡试剂（浓HCI+ZnCL2)用于1°，2°，3°醇的鉴别： 原理：C6以下的醇溶于卢卡试剂，RX不溶一混浊。 Organic Chem
Organic Chem 1.醇羟基的取代反应 1).与HX的反应 ROH + HX RX + H2 O HX：HI > HBr > HCl ROH：烯丙/苄基型 > 3º> 2º > 1º < CH3 SN1 SN2 分子内反应 >> 分子间反应 反应 活性 卢卡试剂（浓HCl + ZnCl2）用于1º, 2º, 3º 醇的鉴别： 原理：C6以下的醇溶于卢卡试剂，RX不溶—混浊