第十五章 含硫、磷和硅的 有机化合物 University of Science and Technology of China
University of Science and Technology of China 第十五章 含硫、磷和硅的 有机化合物 有 机 化 学
§一电子结构和成键特征 第四主族 第五主族 第六主族 二周期 C N 0 三周期 Si P S 相似： ①价电子层的结构相似 S P S P S P I 11 111 r 11 ②可形成结构相似的化合物 Organic Chem
Organic Chem §一 电子结构和成键特征 第四主族 第五主族 第六主族 二周期 C N O 三周期 Si P S 相似： ①价电子层的结构相似 S P S P S P ②可形成结构相似的化合物
OH ROH R-O-R' R-足-Ry SH nS RSH R-S-R' R-是-HRy R-C-OH r-C-sh RNH2 R2NH RN RaNx- RPH2 R2PH RP RaPX Organic Chem
Organic Chem RNH2 R2 NH R3 N R4 NX RPH2 R2 PH R3 P R4 PX ROH RSH OH SH R O R' R C H(R') O R C OH O R S R' R C H(R') S R C OH S R C SH O
差异： ① P比N 多一层电子，原子半径大「电负性较小 S比O 和对外层电子束缚力小 极化变形性（亲核性）大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 C=S 不稳定 聚合 C=P 不存在 ②除3s,3p轨道上的价电子可参与成键外， 能量相近的3d空轨道也可参与成键 P:sp3d杂化-5个单键（PCL) →高氧化态化合物 S:sp3d杂化-6个单键(SF6) rganic Chem
Organic Chem 差异： ① ② 除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外， 能量相近的3d空轨道也可参与成键 P ： sp3d杂化－5个单键（PCl5） → 高氧化态化合物 S： sp3d 2杂化－6个单键（SF6） C S C P C S C S C S P比N 多一层电子，原子半径大 电负性较小 S比O 和对外层电子束缚力小 极化变形性(亲核性)大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 不稳定 聚合 不存在
高氧化态含硫化合物： R-S-R R OH 亚砜 砜 亚硫酸 磺酸 0 高氧化态含磷化合物：R一P (OH)2 (RO);P-O R— P(OR)2 膦酸 磷酸酯 膦酸酯 Organic Chem
Organic Chem 高氧化态含硫化合物： R S R' O R S O O R' R S O OH R S O O OH 亚砜 砜 亚硫酸 磺酸 高氧化态含磷化合物： R P (OH) 2 O (RO) 3 P=O R P(OR') 2 O 膦酸 磷酸酯 膦酸酯