第七章氧化还原滴定法 ( Redox Titration) 以氧化还原反应为基础的滴定分析法 本质:电子转移 包括:高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法。 滴定三原则:定量、快速、易确定终点 与前不同的是:涉及到电子转移、结构变 化。如: C1O2→>Cr3,负→正,脱胎换骨,要时间,v!
第七章 氧化还原滴定法 （Redox Titration） ——以氧化还原反应为基础的滴定分析法 本质：电子转移 包括：高锰酸钾法 、重铬酸钾法 、碘量法。 滴定三原则：定量、快速、易确定终点 与前不同的是：涉及到电子转移、结构变 化。如： Cr2 O7 2− → Cr3+ , 负→ 正，脱胎换骨，要时间，v！ 1
电对分类 )电对瞬间平衡 电对可逆:Fe/e2、l212)符合能斯特公式 性质 Cr,O2/Cr、MnO4/Mn 2+ 不可逆: S,O2/S,02、CO/C,O 有中间价态的含氧酸及电极中有 气体的电对,多为不可逆电对 对称:Fe3/Fe+、MO/Mh2+ 氧化态、 还原态系数 不对称:l2/、CO2/Cr3 (该类计算复杂) 2
电对分类 电对 性质 可逆：Fe3+/Fe2+ 、I2/I- 1) 电对瞬间平衡 2) 符合能斯特公式 不可逆： − − − − + − + 2 2 2 4 2 2 3 2 4 6 2 4 2 3 2 7 S O /S O CO /C O Cr O /Cr MnO / Mn 、 、 、 氧化态、 还原态系数 有中间价态的含氧酸及电极中有 气体的电对，多为不可逆电对 该类计算复杂） 不对称： 、 对称： 、 ( / / / / 2 3 2 2 7 2 4 3 2 − − + + + − + I I C r O C r Fe Fe MnO Mn 2
第一节氧化还原平衡 、可能性(能斯特方程,判方向) 作为一种氧化剂,它可以氧化电位较它低的还原剂; 作为一种还原剂,它可以还原电位较它高的氧化剂。氧化 剂和还原剂的强弱可由氧化还原电对的电极电位衡量 可逆的氧化还原半反应0x+ne=Red 250C时E=EO 0.059 Ox/red t Red EO(为电对的标准电极电位。 是温度的函数。 EOe越高,其氧化型的氧化能力越强; Ox/ Red 越低,其还原型的还原能力越强 3
一、可能性（能斯特方程，判方向） 作为一种氧化剂，它可以氧化电位较它低的还原剂； 作为一种还原剂，它可以还原电位较它高的氧化剂。氧化 剂和还原剂的强弱可由氧化还原电对的电极电位衡量。 第一节 氧化还原平衡 可逆的氧化还原半反应 OX + ne = Red 250C时 d O x O x d a a n E E Re / Re lg 0.059 = + 是温度的函数。 EOx /Re d 为电对的标准电极电位。 越低，其还原型的还原能力越强。 越高，其氧化型的氧化能力越强； Ox d Ox d E E / Re / Re 3
对于任意氧化还原反应 Ox Red 2 Red Ox 由电对电位的高低判断反应的方向 Ox/Red 较大的电对的氧化型能氧化EQ Ox/Red 较小的电对的还原型;EO较小的电对的 还原型能还原E(xRe较大的电对的氧化型。 例如,判断Zn+Cu2=Zn2++Cu反应是否向右进行? Cu2++ 2e=Cu E 2+ =0.337 CutT/c Zn2+ 2e= Zn E.2+17n 0.763 故,Zn+Cu2+=Zn2+cu反应可向右进行。 4
还原型能还原 较大的电对的氧化型。 较小的电对的还原型； 较小的电对的 较大的电对的氧化型能氧化 O x d O x d O x d O x d E E E E / Re / Re / Re / Re 对于任意氧化还原反应 Ox1 + Red2 = Red1 + Ox2 由电对电位的高低判断反应的方向 4 例如，判断Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反应是否向右进行？ Cu2+ + 2e = Cu Zn2+ + 2e = Zn E V Cu Cu 0.337 / 2+ = E V Zn Zn 0.763 / 2+ = − 故，Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu反应可向右进行
、条件电位 可逆的氧化还原半反应0x+ne=Red 25时E=EQ 0.059 Ox/Red t aOx (1) R aor=Yor [Ox] a=r Red Ox C 又 Red lOx Red Redi 所以a=1o Red CRd代入④)得: C yRed dRec
二、条件电位 可逆的氧化还原半反应 OX + ne = Red 250C时 lg （1） 0.059 Re / Re d O x O x d a a n E = E + 依 a [Ox] OX OX = [Re ] Re Re a d d d = 又 [Ox] COx Ox = [Re ] Re Re d C d d = Ox Ox OX OX C a = 代入（1）得： Re Re Re Re d d d d C a 所以 = 5