《分析化学》第六章 络合滴定法（6.3）络合滴定中的副反应和条件形成常数

第三节络合滴定中的 副反应和条件形成常数如何判断定量反应完 、络合反应的复杂性 全??? 1.理想情况 M+Y= M K IMYI MY 108 IMIYI 2.实际情况 < MY OH〃NL H NOH〃NH MOH ML HY NY MOHY MHY MOH)m MIn HY

第三节 络合滴定中的 副反应和条件形成常数 一、络合反应的复杂性 1.理想情况 M + Y = MY [M][Y] [MY] K MY  8  10 ？认为反应很完 全，KMY是衡量 反应程度的标志 2.实际情况 M + OH - L M(OH) M(OH)m ML MLn ... ... MY M(OH)Y MHY OH - H + Y HY H6Y NY ... H + N 如何判断定量反应完 全？？？ 1

M Y MY←主反应 OH H N OH MOH 副 ML HY NY MOHY MHY>反 MOH加 n Mn HY共存 水解络合酸效离子 效应效应 应效应 M+Y=MY KMr IMY I IMTYT K2108,可认为定量完全 2

M + OH - L M(OH) M(OH)m ML MLn ... ... MY M(OH)Y MHY OH - H + Y HY H6Y NY ... H + N 副 反 应 主反应 [M ][Y ] [MY' ]     M Y MY K MY      KMY ′10 8 ,可认为定量完全 M′ Y′ MY′ 2 水解 效应 络合 效应 酸效 应 共存 离子 效应

LMY K ′[My] Mr Mr [M][y K可从P345表3查得,K′如何求呢?? K~Km′有何关系? M]~[M 若能找出1Y~CY]之间的关系 LMY]~[MY′] 便可找出K~Km′的关系 所以,需引入副反应系数α的概念!

KMY可从P345表3查得，KMY ′如何求呢？？ KMYKMY ′有何关系? 所以，需引入副反应系数的概念！ [M]  [M′] 若能找出 [Y]  [Y′] 之间的关系 [MY]  [MY′] 便可找出KMY  KMY ′的关系 [ ][ ] [ ] [ ][ ] [ ] M Y MY K M Y MY KMY MY       3

1.主反应产物 4 存 络合 2副反应产物 在剂 型体 HY,H2y,H,NYCⅣ产C 的 3游离态:Y|Y M+ Y MY ← 主反应 H〃N HY NY 副 反 应 TY[Y+[HY+[H2Y++[h6Y+[NY

Y 二、 （副反应系数） [定义]： 主反应 副 反 应 络 合 剂 Y 的 存 在 型 体 1.主反应产物 MY 2.副反应产物 HY, H2Y, …H6Y, NY 3.游离态：Y [Y] [Y´] CY [Y] [Y] [HY] [H Y] ... [H Y] [NY] [Y] [Y ] 2 6 Y          4

(1)ax(0(酸效应系数 Y MY ay(H).表示未参加主反应 H HY (未与M络合)的EDTA的各种 型体的总浓度[Y]与游离Y的 平衡浓度[Y]的比值 IY_①Y+[HY+H2Y+…+[H6Y]1 Y(H) TY +NY]Y+PY]+…+NY 1+B[H+1+B2[H+]2+B3[H+…+B6[FH() LML=Bn[M[L],同理:[HY=YHn]= BIYH

(1)Y(H)(酸效应系数）  Y  1 [Y] [Y] [HY] [H Y] ... [H Y] [Y] [Y ] 2 6 Y(H)         [Y] [Y] [Y][H ] [Y][H ] [Y][H ] [Y][H ] H 6 6 H 3 3 H 2 2 H 1            1 [ ] [ ] [ ] [ ] (1) 6 6 3 3 2 1 2       H  H  H   H H H H H      [Y´] αY ( H )表示未参加主反应 （未与M络合）的EDTA的各种 型体的总浓度[Yˊ]与游离Y的 平衡浓度[Y]的比值 5 [MLn]=n[M][L] n ，同理：[HnY]=[YHn]=  H n[Y][H+] n