13.2羧酸衍生物的物理波谱性质 >一、低级酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，遇水 分解 >二、酰氯、酸酐和酯的熔沸点较羧酸低很多 (为什么？)，但酰胺沸点比羧酸高（如何解 释？)，且酰胺氮原子上氢越少，熔沸点越低。 >三、低级酯有香味；C14以下的羧酸形成的甲 酯和乙酯都是液体 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 13.2 羧酸衍生物的物理波谱性质 ➢一、低级酰氯和酸酐都对粘膜有刺激性，遇水 分解 ➢二、酰氯、酸酐和酯的熔沸点较羧酸低很多 （为什么？），但酰胺沸点比羧酸高（如何解 释？），且酰胺氮原子上氢越少，熔沸点越低。 ➢三、低级酯有香味；C14以下的羧酸形成的甲 酯和乙酯都是液体
13.2骏酸衍生物的物瘦波谱性质 >一、红外： 口显示强烈的羰基吸收峰： 几种化合物羰基峰的对比 酸酐 酰氯 酯 醛 酮 羧酸 酰胺 -1830 -1790 ~1740-1730 17151710 1680 -1770 双峰 宽峰 尖峰 宽峰 口特点： ·吸电基使吸收峰移向高频区，供电基则使其移向低频区 酯的红外峰尖锐，酸酐存在两个羰基峰，酰氯峰较宽， 位于1700cm以上，酰胺峰较宽，位于1700cm以下 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 13.2 羧酸衍生物的物理波谱性质 ➢一、红外： 显示强烈的羰基吸收峰： 特点： • 吸电基使吸收峰移向高频区，供电基则使其移向低频区 • 酯的红外峰尖锐，酸酐存在两个羰基峰，酰氯峰较宽， 位于1700 cm-1以上，酰胺峰较宽，位于1700 cm-1以下 几种化合物羰基峰的对比 双峰 宽峰 尖峰 宽峰
13.2发酸衍生物的物理波谱性质 >二、1H-NMR: 口酰胺中的-CONH-吸收峰出现在5~9.4，峰形是宽 而矮的馒头峰，酯的烷氧基在3.7~4.1左右 ▣羧酸衍生物羰基邻位的C-H均移向低场区，如： 0 a-C-H 6H=23 0 R' 酯中烷氧基 R OCH δH=3.7~4.1 R 酰胺的N-H ON δH=59.4 R. 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 13.2 羧酸衍生物的物理波谱性质 ➢二、1H-NMR： 酰胺中的-CONH-吸收峰出现在5～9.4，峰形是宽 而矮的馒头峰，酯的烷氧基在3.7～4.1左右 羧酸衍生物羰基邻位的C-H均移向低场区，如： α-C-H δ H =2~3 酯中烷氧基 C δ H =3.7~4.1 O R OCH R' R'' 酰胺的N-H δ H =5~9.4
13.3羧酸衍生物的化学性质 >一、酰基上的亲核取代反应： 口羧酸衍生物的化学性质主要体现在酰基碳的亲核取 代反应上： R&L+HN一RN+I-L 0 反应类型： H20 水解反应 HPor OH R'OH Hor ORS 醇解反应 R OR R'NH2 胺解反应 N 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 13.3 羧酸衍生物的化学性质 ➢一、酰基上的亲核取代反应： 羧酸衍生物的化学性质主要体现在酰基碳的亲核取 代反应上： R–C–L O R–C–Nu O + H–Nu + H–L
13,3機酸饼生物的化学性质 口反应是Nu取代L基团生成新的羧酸衍生物 口根据H-Nu的不同，反应的速度也不同，同一羧酸 衍生物（L固定)的反应活性依次为： -Nu -OH -OR -NH2 反应试剂 水解 醇解 氨解 口对于同样的H-Nu而言（Nu固定)，反应速度则存 在如下关系： -X OCOR -OR -NH2 酰氯 > 酸酐》 酯 酰胺 山东科技大学 化学与环境工程学院
山东科技大学 王鹏 化学与环境工程学院 13.3 羧酸衍生物的化学性质 反应是Nu取代L基团生成新的羧酸衍生物 根据H-Nu的不同，反应的速度也不同，同一羧酸 衍生物（L固定）的反应活性依次为： 对于同样的H-Nu而言（Nu-固定），反应速度则存 在如下关系： 反应试剂 水解 醇解 氨解 –Nu –OH –OR –NH2 ＞ ＞ 酰氯 酸酐 酯 酰胺 –X –OCOR –OR –NH2 ＞ ＞ ＞