第二章热力学第一定律 基本概念 1系统和环境的划分是人为规定的，不是物质 内部性质所决定的。 例如：金属铜在试管中氧化成氧化铜，然后通 入氢气，使其还原为铜。我们可以规定铜为系统， 此过程为一循环过程；若规定铜和氧气为系统，则 此过程就不是循环过程了。所以在没有划分系统之 前不能谈是什么过程。 2025/4/4 物理化学(B)I
物理化学(B)I 1 2025/4/4 第二章 热力学第一定律 一．基本概念 1.系统和环境的划分是人为规定的，不是物质 内部性质所决定的。 例如：金属铜在试管中氧化成氧化铜，然后通 入氢气，使其还原为铜。我们可以规定铜为系统， 此过程为一循环过程；若规定铜和氧气为系统，则 此过程就不是循环过程了。所以在没有划分系统之 前不能谈是什么过程
又如，一个密封的烧杯，内有水和水蒸气，我 们规定水为系统，那么这是一个敞开系统，若把水 和水蒸气共同做为系统，则是一个封闭系统。 2.恒外压过程和等压过程要区别开 恒外压过程是外压始终不变。 P始P终P环=常数 等压过程是系统压力等于环境压力 P始=P终=P环=常数 2025/4/4 物理化学(B)I
物理化学(B)I 2 2025/4/4 又如，一个密封的烧杯，内有水和水蒸气，我 们规定水为系统，那么这是一个敞开系统，若把水 和水蒸气共同做为系统，则是一个封闭系统。 2.恒外压过程和等压过程要区别开 恒外压过程是外压始终不变。 P始≠P终≠P环=常数 等压过程是系统压力等于环境压力 P始=P终=P环=常数
Kmol,H2,1Pe 1PO 1 mol,H2,1P 273K,22.4dm3 等压过程 546K,44.8dm3 1 mol,H2,2P 0.5Pe mol,H2,1P 1 273K,11.2dm3 恒外压过程 273K,22.4dm3 2025/4/4 物理化学(B)I
物理化学(B)I 3 2025/4/4 1 mol, H2 , 1P 273K, 22.4 dm3 1 mol, H2 , 1P 546K, 44.8 dm3 1 P 等压过程 1 mol, H2 , 2P 273K, 11.2 dm3 1 mol, H2 , 1P 273K, 22.4 dm3 0.5 P 恒外压过程
3.可逆过程与循环过程的区别 可逆过程：某一系统经过某一过程，由状态 1变到状态2之后，如果能使系统和环境都完全复 原（即系统回到原来的状态，同时消除了原来过 程对环境所产生的一切影响)，则原来的过程就 称为可逆过程。 循环过程：如果系统由某一状态出发，经过 一系列的变化又回到原来的状态，这样的过程称 为循环过程。它不管环境是否发生了变化。 2025/4/4 物理化学(B)1
物理化学(B)I 4 2025/4/4 3.可逆过程与循环过程的区别 可逆过程：某一系统经过某一过程，由状态 1变到状态2之后，如果能使系统和环境都完全复 原（即系统回到原来的状态，同时消除了原来过 程对环境所产生的一切影响），则原来的过程就 称为可逆过程。 循环过程：如果系统由某一状态出发，经过 一系列的变化又回到原来的状态，这样的过程称 为循环过程。它不管环境是否发生了变化
4.准静态过程与可逆过程有什么不同和联系 区别： 准静态过程只着眼于工质内部的平衡，有无 外部机械摩擦对工质内部的平衡并不影响，准静 态过程进行时可能发生能量耗散； 可逆过程不仅要求工质内部平衡还要求工质 与外界的作用可以无条件的逆复，过程进行时不 存在任何能量的耗散 联系： 可逆过程一定是准静态过程，准静态过程不 定是可逆过程 2025/4/4 物理化学(B)I
物理化学(B)I 5 2025/4/4 4.准静态过程与可逆过程有什么不同和联系 区别： 准静态过程只着眼于工质内部的平衡，有无 外部机械摩擦对工质内部的平衡并不影响，准静 态过程进行时可能发生能量耗散; 可逆过程不仅要求工质内部平衡还要求工质 与外界的作用可以无条件的逆复，过程进行时不 存在任何能量的耗散. 联系： 可逆过程一定是准静态过程，准静态过程不 一定是可逆过程