四、苯及其同系物的化学性质 芳香性：易发生取代反应，不易发生加成反 应和被氧化，环系较稳定。 (一)苯的亲电取代反应 16
16 四、苯及其同系物的化学性质 芳香性：易发生取代反应，不易发生加成反 应和被氧化，环系较稳定。 （一）苯的亲电取代反应 C C C C H C C . . . . . . H H H H H
苯中H易被-X,NO2,-SOH等取代，分别 生成PhX,Ph-NO2,Ph-SOgH等. 卤代反应(halogenation) 硝化反应（nitration) 曦磺化反应(sulfonation) 这些反应中，进攻苯环的都是缺电子或带 正电荷亲电试剂E+X+,NO2,SO3),苯中H 被取代一亲电取代反应
17 苯中H易被-X, -NO2 , -SO3H等取代，分别 生成PhX, Ph-NO2 , Ph-SO3H等. 这些反应中, 进攻苯环的都是缺电子或带 正电荷亲电试剂 E+ (X+ , NO2 + , SO3 )，苯中H 被取代—亲电取代反应。 卤代反应（halogenation） 硝化反应 (nitration) 磺化反应 (sulfonation)
卤代反应 +C2 FeC3或Fe CI HCI 5560℃ 氯苯 FeBr3或Fe Br +Br2 HBr △ 溴苯 18
18 1、卤代反应 + Cl 2 FeCl 3或 Fe 55~60℃ Cl + HCl 氯 苯 + Br2 FeBr3或 Fe Br + HBr 溴 苯
卤代反应机制： (I)产生亲电试剂Br Br2+FeBr3→Br+FeBr4 (2)亲电试剂进攻苯环， 形成非芳香正碳离 子中间体 H 慢 Br 正碳离子中间体 19
19 卤代反应机制： （1）产生亲电试剂Br+ （2）亲电试剂进攻苯环，形成非芳香正碳离 子中间体 Br + + 慢 + Br H Br2 +FeBr Br 3 + +FeBr4 正碳离子中间体
(3)移去质子生成芳香取代物 H Br+FeBr4 快 Br +HBr+FeBrs 20
20 （3）移去质子生成芳香取代物 + Br H + FeBr4 _ 快 +HBr+FeBr3 Br