山东理工大客10.1分解电压SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY电解过程分析电流1将直线部分外延到I=0处所得的电压就是Ebb. max这是使某电解液能连续不断发生电解时所必须的最小外加电压,称为电解质E分解电压E溶液的分解电压。测定分解电压时的电流-电压曲线
将直线部分外延到 I = 0 处所得的电压就是Eb, max , 这是使某电解液能连续不 断发生电解时所必须的最 小外加电压,称为电解质 溶液的分解电压。 测定分解电压时的电流-电压曲线 E 电压E 1 2 3 电 流 I 电解过程分析 10.1 分解电压
山东理工大客10.1分解电压SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY从理论上讲Eb,max应等于原电池的E(可逆),但实际上分解电压却大于E(可逆)。这是由两方面的原因引起的。由于电解液、导线和接触点都有一定的电阻,欲使电流通过必须用一部分电压来克服IR电位降,这相当于将PR的电阻转化为热实际电解时在两个电极上进行的是不可逆电极过程引起电极电势偏离可逆电极电势的现象,称为极化作用
➢ 从理论上讲Eb, max应等于原电池的E(可逆),但实际上分解电压 却大于E(可逆)。这是由两方面的原因引起的。 由于电解液、导线和接触点都有一定的电阻,欲使电 流通过必须用一部分电压来克服 IR 电位降,这相当 于将 I 2R 的电阻转化为热。 实际电解时在两个电极上进行的是不可逆电极过程, 引起电极电势偏离可逆电极电势的现象,称为极化作 用。 10.1 分解电压
山东理工大客10.1分解电压SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY实验表明:电解不同的电解质,如果电极反应相同,分解电压基本相同。实验还表明:分解电压E(实分)>E(理分),其原因是:当电流通过时,电极有极化作用,电路有电阻。几种电解质水溶液的分解电压(以一价离子计,浓度为1moldm3)电解生成物电解质溶液实测分解电压可逆分解电压(E分解-E可逸)VE可逆/VE分解/V1.691.230.46HNO,H,+021.671.230.44H,SO4H,+020.46NaOH1.691.23H,+02HCI1.311.37-0.06H,+Cl1.490.510.98CuSO4Cu+020.700.040.66AgNO3Ag+02ZnSO42.55Zn+021.600.95
实验表明:电解不同的电解质,如果电极反应相同, 分解电压基本相同。 实验还表明:分解电压E(实分)>E(理分),其原因是:当 电流通过时,电极有极化作用,电路有电阻。 10.1 分解电压
山东理工大客10.1分解电压SHANDONGUNIVERSITYOFTECHNOLOGY实际分解电压可表示为E=E+ IR+△E不可逆可逆分解式中,E(可逆)是指相应的原电池的电动势,即理论分解电压;IR由于电池内溶液、导线和接触点等电阻所引起的电势降;△E(不可逆)则是由于电极上反应的不可逆,即电极极化效应(polarizationeffect)所致
式中,E(可逆)是指相应的原电池的电动势,即理论分 解电压;IR由于电池内溶液、导线和接触点等电阻所引 起的电势降;ΔE(不可逆)则是由于电极上反应的不可逆, 即电极极化效应(polarization effect)所致。 实际分解电压可表示为 E E E IR 分解 可逆 不可逆 = + + 10.1 分解电压