2溶液的酸度 当电对的半反应有H和OH参加时,溶液的酸 度对条件电极电位有很大的影响,甚至使某些氧 化还原反应的方向发生改变。如: H2As04+2H+2e=HAs02+2H20Φ=0.56V 3+2e=3IΦ=0.54V 当pH=8.00时,H3AsO4/HAsO2的Φ=0.11V, 故I2可氧化As()为As(V)。即 HAsO2+2H20+13=3+H2AsO4+2 这是标定I标准溶液的方程式
2 溶液的酸度 H +和OH-参加时，溶液的酸 度对条件电极电位有很大的影响，甚至使某些氧 化还原反应的方向发生改变。如： H3 AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2 O Φø= 0.56V I3 - + 2e = 3I- Φø= 0.54V 当pH=8.00时, H3 AsO4 / HAsO2的 Φø= 0.11V, 故I2可氧化As(Ⅲ) 为As(Ⅴ)。即： • HAsO2 + 2H2 O +I3 - = 3I-+ H3 AsO4 + 2H+ • 这是标定I2标准溶液的方程式
3生成络合物的影响 在氧化还原反应中,当加入能与氧化态或还 原态生成络合物的络合剂时,由于氧化态或还原 态的浓度发生了变化,改变了该电对的电极电位, 从而反应方向发生变化。常利用这一性质可以消 除干扰。 3+2e=3|d=0.54V Fe3++e=Fe2+ o=0.77V 加磷酸后,Fe3/e2+的Φa=0.46V,使Fe3不能氧 化卜
3 生成络合物的影响 在氧化还原反应中，当加入能与氧化态或还 原态生成络合物的络合剂时，由于氧化态或还原 态的浓度发生了变化，改变了该电对的电极电位， 从而反应方向发生变化。常利用这一性质可以消 除干扰。 I3 - + 2e = 3I- Φø= 0.54V Fe3+ + e = Fe2+ Φø= 0.77V 加磷酸后,Fe3+ /Fe2+的Φø’= 0.46 V, 使Fe3+不能氧 化I -
4生成沉淀的影响 在氧化还原反应中,当加入能与氧化态或还 原态生成沉淀物的沉淀剂时,由于氧化态或还原 态的浓度发生了变化,改变了该电对的电极电位, 从而反应方向发生变化。 I3-+2e=3Idp=0.54V Cu2++e=CuΦ=0.16V 2Cu2++4I=2CuI↓+I Cu2/CuI的Φ=0.87V,使Cu2能氧化I为I2
4 生成沉淀的影响 原态生成沉淀物的沉淀剂时，由于氧化态或还原 态的浓度发生了变化，改变了该电对的电极电位， 从而反应方向发生变化。 I 3- + 2e = 3I- Φø= 0.54V Cu2+ + e = Cu+ Φø= 0.16V 2Cu2+ + 4I- = 2CuI↓ +I2 Cu2+/CuI的 Φø= 0.87V, 使Cu2+能氧化I -为I2
5-4.氧化还原反应进行的速度及影响因素 影响反应速度的主要因素有: (1)反应物浓度 增加反应物浓度可以加速反应的进行; (2)催化剂 改变反应过程,降低反应的活化能; (3)温度 通常,温度每升高10度,反应速度可提高2-3倍。 反应机理复杂,需要综合考虑各种因素
影响反应速度的主要因素有： (1) 反应物浓度 增加反应物浓度可以加速反应的进行； (2) 催化剂 改变反应过程，降低反应的活化能； (3) 温度 通常，温度每升高10度,反应速度可提高2-3倍。 反应机理复杂, 需要综合考虑各种因素 5-4.氧化还原反应进行的速度及影响因素
例如:在高锰酸钾法滴定中 (1)KMnO4与C2O42的滴定反应需要在7585°c下 进行,以提高反应速度。但温度太高将使草酸分 解。 (2)在反应开始,需要加入Mn2 二价锰的作用:催化剂;降低Mn3Mn2对的 电位,防止诱导反应(共轭反应)的发生 诱导反应:由于一种氧化还原反应的发生而 促进另一种氧化还原反应进行的现象,称为诱导 作用,反应称为诱导反应或共轭反应
• 例如：在高锰酸钾法滴定中 (1) KMnO4与C2O4 2-的滴定反应需要在75-85C下 进行，以提高反应速度。但温度太高将使草酸分 解。 (2) 在反应开始，需要加入Mn2+ 。 二价锰的作用：催化剂；降低Mn3+ /Mn2+对的 电位，防止诱导反应（共轭反应）的发生。 诱导反应： 由于一种氧化还原反应的发生而 促进另一种氧化还原反应进行的现象，称为诱导 作用，反应称为诱导反应或共轭反应