8RTk = πdβL元u这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式1035 m-3 .s-1在常温常压下，碰撞频率约为由于不是每次碰撞都能发生反应，所以要乘以有效碰撞分数9EdcaZABRTq=eqdtLEdcZAABRT?LdtE8RTRT=元dABLCACB = kCACBe元u物理化学(B)II112025/4/4
11 物理化学(B)II 2025/4/4 这就是根据简单碰撞理论导出的速率常数计算式 2 AB 8RT k d L = 在常温常压下，碰撞频率约为 35 3 1 10 m s − − 由于不是每次碰撞都能发生反应，所以要 乘以有效碰撞分数q d A AB d c Z r q t L = − = e E RT q − = A AB d e d E RT c Z t L r − = − = A 2 AB A B B 8 e E RT RT d L c c kc c − = =
E8RTRTr= πdAβL,TCACB-元uE.RT对照Arrhenius公式k= AeEE8RTRTRTk=元0Aee元u8RTA= πdAβL元u碰撞理论说明了经验式中的指前因子相当于碰撞频率，故又称为频率因子物理化学(B)II122025/4/4
12 物理化学(B)II 2025/4/4 对照Arrhenius公式 Ea RT k Ae − = 碰撞理论说明了经验式中的指前因子相当于 碰撞频率，故又称为频率因子 2 AB 8 e e E E RT RT RT k d L A − − = = 2 AB 8RT A d L = 2 AB A B 8 e E RT RT r d L c c − =
E8RTRTk = dLe元uERTk=AT2e将上式写为EInk= lnA =ln 将上式取对数4RT2-RTE+=d lnk2再对温度微分RT2dTEdlnk当RT<ERT2dT2这就是Arrhenius经验式物理化学(B)II132025/4/4
13 物理化学(B)II 2025/4/4 将上式写为 1 ' 2 e E RT k AT − = 2 AB 8 e E RT RT k d L − = 将上式取对数 ' 1 ln ln ln 2 E k A T RT = + − 再对温度微分 2 1 d ln 2 d E RT k T RT + = 当 1 2 RT E 2 d ln d k E T RT = 这就是Arrhenius经验式
*硬球碰撞模型一碰撞截面与反应阈能设A和B为没有结构的硬球分子，质量分别为m和mB，折合质量为μ，运动速度分别为 uA和UB，总的动能为：E=mau +mgui0将总的动能表示为质心整体运动的动能60和分子相对运动的动能 S,E=6.+8. =- +mp)u。 +一(muuSg22物理化学(B)I142025/4/4
14 物理化学(B)II 2025/4/4 *硬球碰撞模型——碰撞截面与反应阈能 将总的动能表示为质心整体运动的动能 和分子相对运动的动能 g r 2 2 g r A B g r 1 1 ( ) 2 2 E m m u u = + = + + 2 B B 2 A A 2 1 2 1 E = m u + m u 设A和B为没有结构的硬球分子，质量分别为 和 ，折合质量为 ，运动速度分别为 和 ，总的动能为： uA B u mA mB
E=&. + (ma +mg)ug +=uui28.对化学两个分子在空间整体运动的动能a反应没有贡献而相对动能可以衡量两个分子相互趋近8.时能量的大小，有可能发生化学反应。碰撞参数描述粒子碰撞激烈的程度的物理量，用字母b表示的B分子与A分子碰撞设具有相对速度为u在硬球碰撞示意图上，A和B两个球的碰撞直径 dAB 与相对速度U.之间的夹角为6物理化学(B)II152025/4/4
15 物理化学(B)II 2025/4/4 2 2 g r A B g r 1 1 ( ) 2 2 E m m u u = + = + + 两个分子在空间整体运动的动能 对化学 反应没有贡献 g 而相对动能 可以衡量两个分子相互趋近 时能量的大小，有可能发生化学反应。 r 碰撞参数 描述粒子碰撞激烈的程度的物理量，用字母b表示 设具有相对速度为 ur 的B分子与A分子碰撞 在硬球碰撞示意图上，A和B两个球的碰撞直 径 dAB 与相对速度 ur 之间的夹角为