或 MmAn(s) mM A+ + nA OH B H mS+CNC M M(OH) ML MB HA NA OA M(OH). MLn MBn HnA OAn
或： mS+CMCM nS 11
例如以BaSO重量法测Ba2时,若加入等物质的量 的沉淀剂SO2,则BaS04的溶解度为: S=[B21=021=ky=1×10=10×03m 在200m溶液中BaSO的损失量为: 1.0×103m0l·D×200mL×2334gmol=0.5mg 若加入过量H2SO4,使沉淀后溶液中的[SO2]=0.010 molL1,则溶解度为: S=Ba2+]=Ks/SO421=11×103moL 在200mL溶液中的损失量为: 11×103moL1×200mL×2334g·mol =00005mg ※并非沉淀剂过量越多越好。可挥发性沉淀剂过量 50%~100%;非挥发性沉淀剂过量20%~30% 12
例如以BaSO4重量法测Ba2+时，若加入等物质的量 的沉淀剂SO4 2-，则BaSO4的溶解度为： 若加入过量H2SO4，使沉淀后溶液中的[SO4 2- ] =0.010 mol·L-1，则溶解度为： S=[Ba2+]=Ksp/[SO4 2- ]=1.1×10-8 mol·L-1 在200mL溶液中的损失量为： 1.1×10-8 mol·L-1×200mL×233.4g · mol - 1=0.0005mg ※并非沉淀剂过量越多越好。可挥发性沉淀剂过量 50%～100%；非挥发性沉淀剂过量20%～30%。 mol L m L g mol m g m L BaSO S Ba SO Ksp mol L 1.0 10 200 233.4 0.5 200 [ ] [ ] 1.1 10 1.0 10 5 1 1 4 2 1 0 5 1 4 2 = = = = = = − − − + − − − − 在 溶液中 的损失量为： 12
(二)盐效应—使沉淀的溶解度增大 K 对于型MA沉淀KPy+Ns K S=IM=[A]=KsP= p M 溶液中电解质浓度越大,离子强度/胧大, 活度系数(y、y)就越小,因而溶度积Ksp 就越大,导致沉淀的溶解度越大。 22=-0.50=7 2 0.30/) 1+√Ⅰ 13
（二） 盐效应——使沉淀的溶解度增大 13 就越大，导致沉淀的溶解度越大。 活度系数 、 就越小，因而溶度积 溶液中电解质浓度越大，离子强度 越大， 对于 ：型 沉淀 S P M A M A a p S P M A a p S P K I K S M A K K MA K ( ) [ ] [ ] 11 + − + − + − + − = = = = = 0.30 ) 1 lg 0.50 ( 2 1 2 2 1 I I I I C z z i i i n i i − + = = − =
※在利用同离子效应降低沉淀溶解度的同时,应考 虑由于过量沉淀剂的加入而引起的盐效应。 例如PbS04在不同浓度的Na2S0溶液中溶解度的变化 情况为: G(Na2S04)/mo|L-100.0010.010.020.040.1000.200 S(Pbs04/mo|410.150.0240.0160.0140.0130.0160.023 同离子效应占优势盐效应占 主导地位 14
※在利用同离子效应降低沉淀溶解度的同时，应考 虑由于过量沉淀剂的加入而引起的盐效应。 例如PbSO4在不同浓度的Na2SO4溶液中溶解度的变化 情况为： C(Na2SO4)/mol·L -1 0 0.001 0.01 0.02 0.04 0.100 0.200 S(PbSO4)/mol·L -1 0.15 0.024 0.016 0.014 0.013 0.016 0.023 同离子效应占优势 盐效应占 主导地位 14
(三)酸效应—使沉淀的溶解度增大 MmAn<可mM+/nA H HA 田H]x HnA K=K A(H) m+n 1+1 A(H) n mm n 15
(三）酸效应——使沉淀的溶解度增大 HnA HA H MmAn mM nA ⎯→ + 可 逆 [H+ ]↗ m n m n n m n s p A H m n s p n s p s p A H m n K m n K S K K + + = = = ( ) ( ) ' 15