However,若处于理想状况,即溶液中不存在其它平 衡,则固体MA的溶解度S应为固有溶解度S和构晶离子浓 度[M+]或[A_]之和。即: 在分析化学中,由于微溶化合物的溶解度 很小,离子强度也不大,故一般不考虑离子强 度的影响,书上附表所列的都是活度积Kap, 但我们都当溶度积Ksp来用。 既然S较小,又无文献可查,对于(2)式,干脆 把S并入K中。即: 2=(1)/S(2) 活度积常数, K·S=00A 只与温度有关(Ka==Y,[MY[A] 溶度积, 与T、I有 K 关 整理得:MA]=甲=K 6
However，若处于理想状况，即溶液中不存在其它平 衡，则固体MA的溶解度S应为固有溶解度S o和构晶离子浓 度[M＋]或[A－]之和。即： S= So + [M＋] = So + [A－]..........(3) [M＋] [A－] 既然S o较小，又无文献可查，对于（2）式，干脆 把S o并入K中。即： s p ap ap M A M A o K K [M ][A ] K [M ] [A ] K S = = = = • = + − + − − − + + − + + − 整理得： 活度积常数, 只与温度有关 溶度积， 与T、I有 关 对大多数的电解质来说，S o都比较小且这些数据又大多没 有测量过，故忽略。但也有极个别S o很大的情况，如Hg2Cl2， 这时忽略，误差就很大。 在分析化学中，由于微溶化合物的溶解度 很小，离子强度也不大，故一般不考虑离子强 度I的影响，书上附表所列的都是活度积Kap， 但我们都当溶度积Ksp来用。 ( )/ (2) 0 2 K S M A + − = 6
讨论:(1)1:1型沉淀MA K S=M=LA]=AP YN K p (2)mn型沉淀MAMA=mM叶++nAn m nS Ks-MnmlAm=(ms m(ns )n=mm. nn. Smtn 故S=m+/KsP 例如:Ca3(PO4)2沉淀的溶解度为 K S=3+2 SP SP 33.2 108
讨论：（1） 1:1型沉淀MA + − + − = = = = M A ap sp K S M A K [ ] [ ] (2)m:n型沉淀MmAn : MmAn = mMn+ + nAmS mS nS Ksp=[Mn+] m[Am- ] n=(ms)m(ns)n= mm·nn·Sm+n m n m n S P m n K 故 S = + 3 2 5 3 2 3 4 2 3 2 108 ( ) S P S P a K K S C PO = = + 例如： 沉淀的溶解度为： 7
(二)条件溶度积 MmAn(s) mM A+ + nA m OH B H 0 M (OH) ML MBHA NA 0A M(OHin ML MBn HA OAn 共p个副反应 共p个副反应 Ksp=IMI AaM IMT AT jAJ 8
（二）条件溶度积 共p个副反应 共p个副反应 [A] [A'] [M] [M'] Ksp [M] [A] M A m n = = = 8
m M](A" M KSp=M IA a M [M] A [AT IM'IMA K m n n aMaa C 条件溶度积 A K SD=MT[]=KSDamaal aMIa 1 1∴KsP)Ksp K Kala Sp-m+n驴p A m+n n m n m n 同理,对于1:1型沉淀MAK 9=K, PptM· A S=K S Sp M·C 9
n A m M s p n A m M m n n A m M m n ] K' [M'] [A' [M'] [A'] Ksp [M] [A] = = = = 条件溶度积 即： n A m s p M m n K' s p = [M'] [A'] = K m n m n n A m sp M m n m n sp m n K m n K S + + = = ' [ ] [ ] M M M = [ ] [ ] A A A = M A KS P KS P 1, 1 s p s p M A s p s p M A S K K MA K K = = = 同理，对于 型沉淀 1:1 9
二、影响溶解度S的因素 10 (一)同离子效应—使沉淀的溶解度降低 沉淀重量法总要加入过量的沉淀剂 MmAn(s)= mMT+ nA OH/ms-B nS+CI C M OH) ML MB HA NA M(OH). MLn MBn HnA OAn
二、 影响溶解度S 的因素 （一） 同离子效应——使沉淀的溶解度降低 沉淀重量法总要加入过量的沉淀剂 mS nS+CACA 10