表不同pH值时的1ga(m) 0人讨论:由上式和表中数据可见 0.023.64 8.85 21.32 8.44 2.27 a1∞a:aa5:ma.酸效应系数随溶液酸度增 1.018.01 9.01.28 5.0 6.45 9.5 加而增大,随溶液pH增大而减 14.27 5.4 10.0 04小; 2013.51 10.6 0.16 21m」b,ay(m的数值越大,表示 3a35au.0酸效应引起的副反应越严重 9.70 7.0 13.0 c.通常ay(m)>1,[Y"]Y。 1时,表示总浓度[Y]=[Y] d.酸效应系数与分布系数为倒数关系 aY(h 1/6 由于酸效应的影响,EDTA与金属离子形成配合物的稳定常 数不能反映不同pH条件下的实际情况,因而需要引入 条件稳定常数
表 不同pH值时的lgαY（H） ｃ．通常αY（H） >1, [Y' ]>[Y]。 当αY（H） =1时，表示总浓度[Y' ]=[Y]； ｄ．酸效应系数与分布系数为倒数关系。 α Y（H） =1/δ 由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定常 数不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入 条件稳定常数。 讨论：由上式和表中数据可见 ａ．酸效应系数随溶液酸度增 加而增大，随溶液pH增大而减 小； ｂ．αY（H）的数值越大，表示 酸效应引起的副反应越严重；
五.条件稳定常数 只考虑酸效应 滴定反应: M叶+Y4=MY Kny=MY/(IM叶[Y4]) 「Y4为平衡时的浓度(未知),EDIA总浓度Y已知。 由:ay(m=ⅣY/Y4 1: [MY]/(IMIIYT-KMY/ay(=KMY IgK my= IgKmy-lgay(m)(只考虑酸效应) 同理:可对滴定时,金属离子发生的副反应也进行处理,引入 副反应系数
五．条件稳定常数 1 只考虑酸效应 滴定反应： Mn+ + Y4- = MY KMY =[MY]/（[Mn+][Y4- ]） [Y4- ]为平衡时的浓度（未知），EDTA总浓度[Y']已知。 由： αY(H) = [Y']/[Y4- ] 得： [MY] /（[M][Y']）=KMY / αY(H) = K MY’ lgK′ MY = lgKMY - lgα Y（H）（只考虑酸效应） 同理：可对滴定时,金属离子发生的副反应也进行处理,引入 副反应系数
1EDTA与N的副反应 IY+INr 1+K[N]=1+B[N] a y(n 2金属离子发生副反应系数 [M"][M(OH)+[M(OH)2]+ M(OH) 1+ B,[OH ]+B,[OH IM [M门 [M‘]表示未与EDTA配位的金属离子的各种存在形式的总浓度 M]:游离金属离子浓度 aM(L=IM]- [M]+[ML]+[ML, 1+ B[L]+B2[L]2+ M=amL+ am(OH)
2 1 2 2 ( ) 1 [ ] [ ] [ ] [ ( )] [ ( ) ] [ ] [ ] − − = + + + + = = B OH B OH M M OH M OH M M aM O H 1 [ ] 1 [ ] [ ] [ ] [ ] ( ) K N B1 N Y Y NY aY N = + NY = + + = 2 金属离子发生副反应系数 aM= aM(L)+ aM(OH)-1 = + + + + + = 2 1 2 2 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] ] [ ] [ ] B L B L M M ML ML M M aM(L)= 1 EDTA与N的副反应 ay = ay(H ) + ay(n) −1 [M‘ ]表示未与EDTA配位的金属离子的各种存在形式的总浓度 [M]:游离金属离子浓度
3MY的副反应 IMRT MY K'(MY=I(MYT- MYX K(MY) IMTTY amay IgKMy lg kmy -- igam+ Iga my
MY [(MY) ] = [MY] MY M Y [(MY) ] = = [M ][ (MY) (M ] ) Y K K Y lgK′ MY = lgKMY - lgα Y- lgαM+ lgα MY 3 MY的副反应
例题 计算pH=2.0和pH=5.0时的条件稳定常数 解:查表得: Igk=16.5 pH=20时,lgay(=1351 pH=50时,gay(m=66 由公式: Ig k=lKy-lgay(m) 得: pH=2.0时, Ig k zny=16.5-135-=30 pH=5.0时, Ig k=16.5-66=99 pH=5时,生成的配合物较稳定,可滴定; pH=2时,条件稳定常数降低至3.0,不能滴定。 可以滴定的最低pH是多大?
例题: 计算pH=2.0 和 pH=5.0 时 的条件稳定常数 lgK’ZnY 。 解：查表得：lgKZnY=16.5 pH=2.0 时, lgαY(H)=13.51 pH=5.0 时, lgαY(H)= 6.6 由公式： lgK ' MY = lgKMY - lgαY（H） 得： pH=2.0时, lgK ' ZnY =16.5-13.5=3.0 pH=5.0时, lgK ' ZnY=16.5-6.6=9.9 pH=5时，生成的配合物较稳定，可滴定； pH=2时，条件稳定常数降低至3.0，不能滴定。 可以滴定的最低pH是多大?