5-3EDTA与金属离子的配合物及其稳定性 阳警子|13m阳离子|1gk阳离子|1gw Na 1.66c3+1598‖c 18,80 A与金属离子的配合物特 点: 2.79‖A 34 16,3‖T 3 21.3 金属离子与EDTA的配位反应,略2g:2C216.31322.8 去电荷,可简写成 Ba 7,86 3+ 16.4‖sr 22.1 M+Y= MY .73‖cd 23.2 稳定常数: mg n21850c3*|23.4 KMY=MYVMJY Be 9.20‖Fb 18.04‖Fe325.1 1配位比为1:1。 18.09‖ 25.8 2稳定、溶于水。 10.69 Mn2413.87 18,1 27.94 3只有Y4才与M形成配合物, 表中数据有何规律? Fe214.33 18.60‖c 36.0 La3+15.507218.8
一、EDTA与金属离子的配合物特 点： 金属离子与EDTA的配位反应，略 去电荷，可简写成： M + Y = MY 稳定常数： KMY=[MY]/[M][Y] 1配位比为1：1。 2稳定、溶于水。 3 只有Y4-才与M形成配合物， 表中数据有何规律？ 5-3 EDTA与金属离子的配合物及其稳定性
表中稳定常数具有以下规律: 碱金属离子的配合物最不稳定, Ig Kmy<3; b.碱土金属离子的lgK=8-11; c.过渡金属、稀土金属离子和A3的lgKM=15-19 d.三价,四价金属离子及Hg2+的gKm>20 表中数据是指无副反应的情况下的数据,不能反映 实际滴定过程中的真实状况 配合物的稳定性受两方面的影响:金属离子自身 性质和外界条件。需要引入:条件稳定常数
表中稳定常数具有以下规律： a ．碱金属离子的配合物最不稳定，lg KMY<3； ｂ．碱土金属离子的 lgKMY=8-11； ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15-19 ｄ．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20. 表中数据是指无副反应的情况下的数据, 不能反映 实际滴定过程中的真实状况。 配合物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身 性质和外界条件。需要引入：条件稳定常数
EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下,EDTA是一个六元弱酸,在溶液中存在有 级离解平衡和七种存在形式: H H H H H6?= p*-H4Y==H3Y"==H2 ?2-=HY-Y H H H H tH tH 不同pH溶液中,EDTA各种存在形式的分布曲线:(动画) 0.9 H6Y2 1).在pH12时, 0.8 HeY 0.7 以Y4形式存在; 0.6 2).y4形式是配位 0.4 0.3 的有效形式; 0.2 0123456789101112 EDTA各种存在形式在不同p值时的分布曲线
二．EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有 六级离解平衡和七种存在形式： 不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：（动画） 1).在pH >12时, 以Y 4-形式存在； 2). Y 4-形式是配位 的有效形式；
、配位滴定中的副反应 n+ 十 Y MY 主反应 OH 副反应 M(OH ML HY NL MHY MOHY M(OH)n ML HsY NL 羟基络合效应辅助络合效应酸效应干扰离子副反应混合络合效应 有利于MY配合物生成的副反应? 不利于MY配合物生成的副反应? 如何控制不利的副反应? 控制酸度;掩蔽;
三、配位滴定中的副反应 有利于MY配合物生成的副反应? 不利于MY配合物生成的副反应? 如何控制不利的副反应？ 控制酸度；掩蔽；
四.EDTA的酸效应及酸效应系数 义:ay(H)=YTY p溶液中,EDTA未参加配位反应的各种存在形式的总 浓度[Y,与能参加配位反应的有效存在形式Y4的平衡浓度 [Y]的比值 (注意:酸效应系数与分布系数呈倒数关系 酸效应系数a(m—用来衡量酸效应大小的值。 mY]r+2+Bx2)+r+Br+￥+HeF” HH H H H 1+—+ Ka6 Ka6 Kas Ka6 KasKa4 Kas kasKa4 ka3 Ka6KasKa4 Ka3Ka2 Ka6 KasKa4Ka3Ka2Kal
四．EDTA的酸效应及酸效应系数 定义： αY（H） =[Y']/[Y] pH溶液中，EDTA未参加配位反应的各种存在形式的总 浓度[Y']，与能参加配位反应的有效存在形式Y4-的平衡浓度 [Y]的比值。 (注意：酸效应系数与分布系数呈倒数关系) 酸效应系数αY（H） ——用来衡量酸效应大小的值