COOH 6.芳烃的側链含有 KMnO,/NaOH KMnO/NaOH o-H一全部在0位断 裂成酸 CH> COOH K2Cr2O:/H2SO 4 NO, NO2 CH COOH KMnO,/NaOH 側链是叔烷 CH,-C-CHs CH-C-CH 基，很难氧 CH, CH, 化，强氧化 CH(CH;)2 COOH 剂时环发生 NB2Cr201/H2SO 破裂，成酸. (CH2)CH3 COOH C(CH3)3 KMnO Ph-CH=CHCOOH (CH,):CCOOH 剧烈氧化
6. 芳烃的側链含有 -H—全部在位断 裂成酸 側链是 叔 烷 基 ， 很难氧 化 ， 强氧化 剂时环发生 破裂，成酸. Ph-CH=CHCOOH ？ COOH
13.2.3从水解制备羧酸 (①)从腈水解制备羧酸 R-CN 2H,O HCI 加热 R-COOH NH.CI R-CN H,O+NaOH 加热 R-COONa NH3 CH.CH2CH2 CH,CN KOH CH:CH2CH2CH COOH H,0,乙二醇 (90%) 浓H2S0 Ph-CH,CN 2H,O Ph-CH,COOH NH3 加热 苯乙腈 苯乙酸(78%) 注意： 此法不适用于仲卤烷和叔卤烷NaCN,KCN 的碱性强，易使仲或叔卤烷脱去卤化氢而成烯烃)
13.2.3 从水解制备羧酸 • 此法不适用于仲卤烷和叔卤烷 (NaCN, KCN 的碱性强,易使仲或叔卤烷脱去卤化氢而成烯烃)。 (1)从腈水解制备羧酸 注意： R-CN + 2H2O + HCl R—COOH + NH4Cl R-CN + H2O + NaOH R—COONa + NH3 加热 加热 CH3CH2CH2CH2CN CH3CH2CH2CH2COOH ( 90% ) KOH H2O,乙二醇 H+ Ph-CH2CN + 2H2O Ph-CH2COOH + NH3 苯乙腈 苯乙酸 (78%) 浓H2SO4 加热
(②)从油脂水解制备羧酸 RCOOCH, RCOOH CH.OH R'COOCH +3HR'COOH-+CHOH R"COOCH R"COOH CH2OH •肥皂就是碱性条件下生成的高级脂肪酸盐. (3)苯甲酸的制备 取代？二取 代？水解？ OOH 3C2光 3H,O,ZnCl 100~150℃ 100~115℃
(2) 从油脂水解制备羧酸 (3) 苯甲酸的制备 • 肥皂就是碱性条件下生成的高级脂肪酸盐. 一取代？二取 代？水解？ CH3 CC l 3 COOH Cl 2 H2 O, ZnCl 2 3 光 3 100~150℃ 100~115℃
13.2.4从格利雅试剂制备 ·得到增加一个碳原子的羧酸 R-MgX+ HOH 低温 OH MgCi COz MgCl COOH H20 CH CHCHCH COz-CH,CH:CHCH CH,CH.CHCH, H2SO, 80% MgBr CO2MgBr COOH +C02→ H+ H20 70%
13.2.4 从格利雅试剂制备 • 得到增加一个碳原子的羧酸
13.3羧酸的物理性质 ·低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 •羧酸的沸点高于质量相近的醇 一双分子缔合。 ·低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。 •羧酸溶于水一与水分子氢键缔合（如甲酸与水） H-C一0H-0、 H、 H1
• 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 • 羧酸的沸点高于质量相近的醇——双分子缔合。 • 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂。 •羧酸溶于水——与水分子氢键缔合 (如甲酸与水) 13.3 羧酸的物理性质