当浸泡后的电极插入被测溶液中，膜外层的水化硅胶层与试液接触，由于膜两边的H+活度不同则H+会由溶液进入水化层，或由水化层进入溶液膜外层的固-液两相界面的电荷分布发生变化，从而使膜两边产生电位差-膜电位膜电位的产生不是由于电子的得失，而是离子的交换与扩散的结果（1）H+在溶液与水化凝胶层表面界面上进行扩散，从而在内、外两相界面上形成双电层结构，产生两个相间电位差。16
当浸泡后的电极插入被测溶液中，膜外层的水 化硅胶层与试液接触，由于膜两边的H+活度不同， 则H+会由溶液进入水化层，或由水化层进入溶液， 膜外层的固-液两相界面的电荷分布发生变化，从 而使膜两边产生电位差-膜电位。 膜电位的产生不是由于电子的得失，而是离子的交 换与扩散的结果。 （1） H＋在溶液与水化凝胶层表面界面上进行扩散， 从而在内、外两相界面上形成双电层结构，产生两 个相间电位差。 16
17（2）在内、外两水化凝胶层与干玻璃之间形成两个扩散电位，若玻璃膜两侧的水化凝胶层性质完全相同则其内部形成的两个扩散电位大小相等但符号相反，结果相互抵消。膜的内、外水化层与溶液间的相界电位分别为E内和E试，内外水化层中H+的活度为a'H+,内和a"H+,外，内外溶液中的H+的活度为aH+,内和aH+,外则RTαH+,试:k1 +F"a'H+,外
（2） 在内、外两水化凝胶层与干玻璃之间形成两个 扩散电位，若玻璃膜两侧的水化凝胶层性质完全相同， 则其内部形成的两个扩散电位大小相等但符号相反， 结果相互抵消。 膜的内、外水化层与溶液间的相界电位分别为E内 和E试，内外水化层中H+的活度为a’ H+,内和a’ H+,外，内 外溶液中的H+的活度为aH+,内和aH+,外则 𝐸外 = 𝑘1 + RT 𝐹 ln 𝑎 𝐻+,试 𝑎′ 𝐻+,外 17
18RTαH+,内E内=kz+FaH+,内由于内、外水化层的性质相同，ki=k2，a'H+,内=a'H+,外，则膜电位为RI1试E膜=E外－E内一FαH+,内由于a'H+,内为一常数，所以RT2.303RT=K+=K+E膜InaHtIgaH试FF试
𝐸内 = 𝑘2 + RT 𝐹 ln 𝑎 𝐻+,内 𝑎′ 𝐻+,内 𝐸膜 = 𝐸外 − 𝐸内 = RT 𝐹 ln 𝑎𝐻+ ,试 𝑎 𝐻+,内 由于内、外水化层的性质相同，k1=k2，a’ H+,内 =a’ H+,外，则膜电位为 由于a’ H+,内为一常数，所以 𝐸膜 = 𝐾 + RT 𝐹 ln𝑎𝐻+ ,试 = 𝐾 + 2.303RT 𝐹 lg𝑎𝐻 ,试 + 18
19Em=常数+0.05921gα,试=常数-0.0592pH与玻璃电极相似，各种离子选择性电极的膜电位在一定条件下遵守能斯特公式对阳离子有响应的电极的膜电位：RT莫=K+ig^阳离子膜
, 0.0592lg M H E a ＝常数＋ + 试 ＝常数－0.0592pH 与玻璃电极相似，各种离子选择性电极的膜 电位在一定条件下遵守能斯特公式。 对阳离子有响应的电极的膜电位： 𝐸膜 = 𝐾 + RT nF lg𝑎阳离子 19
20对阴离子有响应的电极的膜电位：RTE膜= K-肯Iga阴离子不同的离子选择性电极，其K值是不相同的，它与感应膜、内部溶液等有关。上述公式是离子选择性电极测定离子活度的基础
对阴离子有响应的电极的膜电位： 𝐸膜 = 𝐾 − RT nF lg𝑎阴离子 不同的离子选择性电极，其K值是不相同的，它 与感应膜、内部溶液等有关。上述公式是离子选择 性电极测定离子活度的基础。 20