第九章不对称合成Chapter 9 AsymmetricSynthesis
第九章 不对称合成 Chapter 9 Asymmetric Synthesis
不对称合成技术(Asymmetric synthesis),基本原理:创造一个不对称的反应条件或环境,使取代或加成按一定的方向进行,从而得到手性纯化合物。·a.应用不对称前体合成法:设计构建一个不对称前体,由于前体分子的不对称性,使分子的一侧空间位阻增大,进攻试剂只能从位阻小的一侧进攻。此法又分为不对称加成途径和不对称取代途径
不对称合成技术 (Asymmetric synthesis) • 基本原理:创造一个不对称的反应条件或 环境,使取代或加成按一定的方向进行, 从而得到手性纯化合物。 • a. 应用不对称前体合成法:设计构建一个 不对称前体,由于前体分子的不对称性, 使分子的一侧空间位阻增大,进攻试剂只 能从位阻小的一侧进攻。此法又分为不对 称加成途径和不对称取代途径
实例:Corey法合成手性纯氨基酸即属于不对称加成途径
实例:Corey 法合成手性纯氨基酸即 属于不对称加成途径
·b.应用不对称催化剂合成法:·制备一种具有特殊空间结构的加氢催化剂,这种催化剂能够识别底物分子的潜手性面,使氢原子只能从一个方向进行加成
• b. 应用不对称催化剂合成法: • 制备一种具有特殊空间结构的加氢 催化剂,这种催化剂能够识别底物 分子的潜手性面,使氢原子只能从 一个方向进行加成
实例:佬(I)络合物为催化剂的均相催化氢化法OPPhBF4OPPh蒋氏催化剂COOR1COOHCOOR1H2H,H20NH2NHR2PS催化剂NHR2R3
实例:铑(I)络合物为催化剂的均相 催化氢化法 • OPPh2 OPPh2 Rh + BF4 R3 COOR1 NHR2 H2 催化剂 R3 COOR1 NHR2 * H, H2O + R3 COOH NH2 蒋 氏催化剂