力东理王大得 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 例4.在25℃时，A、B和C三种物质互不发生反 应，这三种物质所形成的溶液与固相A和由B和C组 成的的气相同时呈平衡。 ()试问此体系的自由度数为几？ (2)试问此体系中能平衡共存的最大相数为多少？ (3)在恒温条件下，如果向此溶液中加入组分A, 体系的压力是否改变？如果向体系中加入组分B,体 系的压力是否改变？ 答：(1)C=S-R-R'=3-0-0=3 f*=C-Φ+1=3-3+1=1 (2)f=C-Φ+2 f=0时Φ=3+2-0=5 (3)在恒温条件下，向体系中加入A,体系的压力 不变，向体系中加入B,体系的压力一般是会改变的
22 例4. 在25℃时，A、B 和 C 三种物质互不发生反 应，这三种物质所形成的溶液与固相A 和由 B 和 C 组 成的的气相同时呈平衡。 (1) 试问此体系的自由度数为几？ (2) 试问此体系中能平衡共存的最大相数为多少？ (3) 在恒温条件下，如果向此溶液中加入组分A， 体系的压力是否改变？如果向体系中加入组分B，体 系的压力是否改变？ 答: (1) C = S - R - R' = 3 - 0 - 0 = 3 f*= C - Ф + 1 = 3 - 3 + 1 = 1 (2) f = C -Ф + 2 f = 0 时Ф = 3 + 2 - 0 = 5 (3) 在恒温条件下，向体系中加入A，体系的压力 不变，向体系中加入 B，体系的压力一般是会改变的
§5.4单组分系统的相平衡 力东理王大深 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 单组分系统的两相平衡一 Clapeyron2方程 外压与蒸气压的关系 不活泼气体对液体蒸气压的影响 水的相图 超临界状态
23 §5.4 单组分系统的相平衡 单组分系统的两相平衡——Clapeyron方程 外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 水的相图 超临界状态
§5.4单组分系统的相平衡 力东理子大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 单组分系统的相数与自由度 C=1 f+Φ=3 当Φ=1单相 f=2 双变量系统 当Φ=2 两相平衡 f=1 单变量系统 当Φ=3三相共存 f=0 无变量系统 单组分系统的自由度最多为2，双变量系统 的相图可用平面图表示
24 f = 2 双变量系统 f =1 单变量系统 f = 0 无变量系统 单组分系统的自由度最多为2，双变量系统 的相图可用平面图表示。 单组分系统的相数与自由度 当 = 1 单相 当 = 2 两相平衡 当 = 3 三相共存 C=1 f + = 3 §5.4 单组分系统的相平衡
§5.4单组分系统的相平衡 力东理子大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY 相点 表示某个相状态（如相态、组成、温度等)的 点称为相点。 物系点 相图中表示系统总状态的点称为物系点。在T了x 图上，物系点可以沿着与温度坐标平行的垂线上、 下移动；在水盐相图上，随着含水量的变化，物系 点可沿着与组成坐标平行的直线左右移动。 单相区，物系点与相点重合；两相区中，只有 物系点，它对应的两个相的组成由对应的相点表示
25 相点 物系点 单相区，物系点与相点重合；两相区中，只有 物系点，它对应的两个相的组成由对应的相点表示 表示某个相状态（如相态、组成、温度等）的 点称为相点。 相图中表示系统总状态的点称为物系点。在T-x 图上，物系点可以沿着与温度坐标平行的垂线上、 下移动；在水盐相图上，随着含水量的变化，物系 点可沿着与组成坐标平行的直线左右移动。 §5.4 单组分系统的相平衡
单组分系统的两相平衡 力东理子大 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Clapeyron方程 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平 衡时，在两相中Gibbs自由能相等 G1=G, 若温度改变dT,则压力改变dp,达新的平衡时 dG =dG, 根据热力学基本公式，有 -S dT+Vdp=-S2dT+Vdp dpS2-S △H dT V-V T△V
26 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平 衡时，在两相中Gibbs自由能相等 G G 1 2 = 单组分系统的两相平衡 ——Clapeyron方程 d d G G 1 2 = 若温度改变dT，则压力改变dp，达新的平衡时 − + = − + S T V p S T V p 1 1 2 2 d d d d 根据热力学基本公式，有 2 1 2 1 d d S S V H T T V V p = = − −