第七章氧化还原滴定法 (Oxidation-Reduction Titration) 7.1氧化还原平衡 7.2氧化还原滴定原理 7.3氧化还原滴定的预处理 7.4常用的氧化还原滴定法 7.5氧化还原滴定结果的计算
1 7.1 氧化还原平衡 7.2 氧化还原滴定原理 7.3 氧化还原滴定的预处理 7.4 常用的氧化还原滴定法 7.5 氧化还原滴定结果的计算 第七章 氧化还原滴定法 （Oxidation-Reduction Titration）
71 氧化还原平衡 711 概述 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对的 电极电势来表示。 氧化还原电对 电对半反应 电极电势 例 01/R O+ne=R E Ce4++e-=Ce3+ E8=1.61V 02/R2 O,+nze=R2 E2 Fe3++e-=Fe2+ E=0.777v 如果， E1>E2,有氧化还原反应 nO1+nR2=nR+n02 Ce++Fe2+=Ce3++Fe3+ Analytical Chemistry 2
Analytical Chemistry 2 O1 R1 电对半反应 电极电势 O1 1 R1 n e E1 O2 2 R2 n e E2 如果， E1 > E2 ，有氧化还原反应 n2O1 n1R2 n2R1 n1O2 3 2 Fe e Fe 例 0.777v E 4 3 Ce e Ce 1.61v E 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe 氧化还原电对 O2 R2 氧化还原平衡 概 述
氧化还原反应实质：得失电子，电子转移（氧化 剂得到电子被还原，还原剂失去电子被氧化) 氧化还原电对 对称电对：氧化态和还原态的系数相同 如：Fe3++e=Fe2+ MnO+8H++5e Mn2+4H,O 不对称电对：氧化态与还原态系数不同 如：2+2e=21 Cr2022-+14H++6e=2Cr3++7H20 少东理2大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 3
Analytical Chemistry 3 氧化还原电对 对称电对：氧化态和还原态的系数相同 如： Fe 3+ + e = Fe 2+ MnO4 - + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O 不对称电对：氧化态与还原态系数不同 如： I2 + 2e = 2 I - Cr2O7 2- + 14H+ + 6e = 2Cr 3+ + 7H2O 氧化还原反应实质：得失电子, 电子转移（氧化 剂得到电子被还原，还原剂失去电子被氧化）
可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，符合能斯特方程 如：Fe3+/Fe2+,I2I等 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起平衡，实际电势 与理论电势相差较大。以能斯特公式计算所得 的结果，仅作参考。 如：Cr20,2/Cr3+,Mn04Mn2+等 能斯特方程：表示可逆氧化还原电对的电极电位 E=E9+ 0.059 (25C) n aR 归东程子大军 HANDONG UNIVERS1 Y OF TE口HNOL.O月 Analytical Chemistry
Analytical Chemistry 4 可逆电对：任一瞬间都能建立平衡，符合能斯特方程 如：Fe 3+/Fe 2+ ， I2 /I - 等 不可逆电对：不能在反应的任一瞬间建立起平衡，实际电势 与理论电势相差较大。以能斯特公式计算所得 的结果，仅作参考。 如：Cr2O7 2-/Cr 3+ , MnO4 -/Mn2+ 等 lg (25 ) 0.059 O C a a n E E R
注意： ()n:电对的电子转移数 (2)E:标准电极电位，温度的函数，t=25℃时， ao==1mol/L时的电极电位，E9可查表（p398表15)。 >高，其氧化型的氧化能力强，可氧化电位比它低的还原剂。 >低，其还原型的还原能力强，可还原电位比它高的氧化剂。 >E随H而改变，随ao和而变化。 25℃，r=1,忽略离子间相互作用 E=E 0.059,[0 (25C) n 山东露王大军 SHANDONG UNIVERSITY OF TECHNOLOGY Analytical Chemistry 5
Analytical Chemistry 5 (1) n：电对的电子转移数 ( 2 ) Eθ： 标 准 电极电 位 ， 温 度 的函数 ， t = 2 5℃时 ， aO=aR=1mol/L时的电极电位， Eθ可查表（p398 表15）。 ØEθ 高，其氧化型的氧化能力强，可氧化电位比它低的还原剂。 ØEθ 低，其还原型的还原能力强，可还原电位比它高的氧化剂。 25℃，r=1, 忽略离子间相互作用 ØE随[H+]而改变，随 aO和 aR而变化。 (25 ) [ ] [O] lg 0.059 C n R E E 注意：