第七章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration 7.1氧化还原平衡 7.2氧化还原滴定原理 7.3氧化还原滴定的预处理 7.4常用的氧化还原滴定法 7.5氧化还原滴定结果的计算
1 7.1 氧化还原平衡 7.2 氧化还原滴定原理 7.3 氧化还原滴定的预处理 7.4 常用的氧化还原滴定法 7.5 氧化还原滴定结果的计算 第七章 氧化还原滴定法 （Oxidation-Reduction Titration）
7.2 氧化还原滴定原理 722 氧化还原滴定曲线 在1mol/LH2S04介质中，用0.1000mol/LCe4+滴定20.0mL 0.1000mol/LFe2+溶液。 Ce++Fe2+=Ce3++Fe3+ Fe3++e-Fe2+ E92=0.68v Ce++e=Ce3+ E91=1.44v g △E°n1.44-0.68 0.059 0.059 =12.88 山东用王大军 Analytical Chemistry 2
Analytical Chemistry 2 在1 mol/L H2SO4 介质中，用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定20.0 mL 0.1000 mol/L Fe2+溶液。 + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe 氧化还原滴定曲线 12.88 0.059 1.44 0.68 0.059 lg ' ' = − = = E n K + + + = 3 2 Fe e Fe 0.68v ' 2 = E + + + = 4 3 Ce e Ce 1.44v ' 1 = E 氧化还原滴定原理
滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等： E=E9+0059l18Ccm Ccw=E°2+0.0591 Ce四 Ce 滴定过程中电势的计算 1、滴定前： 空气氧化产生少量的Fe3+,组成Fe3+Fe2+电对，但cc3+未知， 故不可算 加东理王大军 Analytical Chemistry 3
Analytical Chemistry 3 滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等： Ce(III) ' Ce(IV) 1 0.059lg C C E = E + Fe(II) ' Fe(III) 2 0.059lg C C = E + 1、滴定前： 空气氧化产生少量的Fe3+ ，组成Fe3+/Fe2+电对，但 cFe3+未知， 故不可算 滴定过程中电势的计算
2、化学计量点前： 有剩余的Fe2+,故用Fe3+/Fe2+电对计算溶液电位。 当加入Ce4+10.00mL时（滴定分数0.50） E=E°e*me*+0.0591g一e=0.68+0.0591g 10.00×0.1000 510.00×0.1000 =0.68 Fe2 当加入Ce4+19.98mL时（滴定分数0.999） 0.059 Ce=0.68+0.059g 9.98×0.100 0.02×0.100 2=0.86 能否用Ce4+/Ce3+电对计算？ 山东大军 Analytical Chemistry 4
Analytical Chemistry 4 2、化学计量点前： 有剩余的Fe2+ ，故用Fe3+/Fe2+电对计算溶液电位。 当加入Ce4+ 10.00mL时(滴定分数0.50) 0.68 10.00 0.1000 10.00 0.1000 0.68 0.059lg C C 0.059lg 2 3 3 2 Fe Fe Fe /Fe 0 = = + = + + + + + E E 当加入Ce4+ 19.98mL时(滴定分数0.999) 0.86 0.02 0.1000 19.98 0.1000 0.68 0.059lg C C 0.059lg 2 3 3 2 Fe Fe Fe /Fe 0 = = + = + + + + + E E 能否用Ce4+/Ce3+电对计算？
3、化学计量点后： Ce4+过量，按Ce4+/Ce3+电对计算 当加入Ce4+20.02mL时（滴定分数1.001） E=E'ceIce*+0.0591g Ce4+ 0.02×0.1000 =1.44+0.0591g20.00×0.1000 =1.26 加东理王大军 Analytical Chemistry 5
Analytical Chemistry 5 3、化学计量点后: Ce4+过量，按Ce4+/Ce3+电对计算 当加入Ce4+ 20.02mL时(滴定分数1.001) 1.26 20.00 0.1000 0.02 0.1000 1.44 0.059lg C C 0.059lg 3 4 4 3 Ce Ce Ce /Ce 0 = = + = + + + + + E E