D 1958 E1cb反应机理 反应分子的共轭碱 B+ BH H A 单分子共轭碱消除反应用E1cb表示。E表示消除反应， 1代表单分子过程，cb表示反应物分子的共轭碱。E1cb反应 是反式共平面的消除反应。 Organic Chemistry
Organic Chemistry E1cb 反应机理 B - + H C C A C C A -BH + A- 反应分子的共轭碱 单分子共轭碱消除反应用E1cb表示。E表示消除反应， 1代表单分子过程，cb表示反应物分子的共轭碱。E1cb反应 是反式共平面的消除反应
958 冬电子因素 NR,是难离去基团，消去历程按E,(似E1):即必须等B-C-H键 几乎完全断裂(B-C有较多C特性)，NR,才开始离去B-碳上取 代基少的，有利于分散负电荷，易消除，故生成取代少的 烯烃— Hoffmann烯（动力学控制。 冬空间因素 N(CH3)3 OH CH3CH2CH2-CH-CH3 321 H H CHCH2CH3 C上有三个H, H H 都可与C2上的N(CH3)3处于交叉式， N CH3 发生消除反应 CH3 (反式消除) C1-C2 Newman投影式 Organic Chemistry
Organic Chemistry 电子因素 NR3是难离去基团，消去历程按E2 (似E1cb):即必须等β-C-H键 几乎完全断裂(β-C有较多C-特性)，NR3才开始离去.β-碳上取 代基少的，有利于分散负电荷，易消除，故生成 β-取代少的 烯烃——Hoffmann烯(动力学控制)。 空间因素 N + H CH2 CH2 CH3 H H H CH3 CH2 CH2 CH N + (CH3 ) 3 - OH CH3 C1 -C2 Newman投影式 C1上有三个Ｈ， 都可与C2上的N(CH3 ) 3处于交叉式， 发生消除反应 （反式消除） H3 C CH3 CH3 3 2 1
D 1958 C2-C3有三种交叉式构象： CH2CH3 H H H CH3 H CH3 CH3 H H H CH2CH CH HCH2 CH3 N-CH3 N一 CH37 CH3 CH3 N-CH3 CH3 CH3 CH3 (1) (2) (3) (1)大基团处于对位 (2)(3)两最大基团均处于 交叉，能量最低 邻位交叉，空间拥挤， 但无反式H可消除 能量很高，存在几率很小 故消除难以在C2-C3之间发生，而倾向于在 C1-C2之间发生→Hoffmann烯 Organic Chemistry
Organic Chemistry CH2 CH3 H H CH3 N CH3 CH3 CH3 H C2 C3 有三种交叉式构象： + H CH2 CH3 H CH3 N CH3 CH3 CH3 H + CH3 HCH2 H H CH3 N CH3 CH3 CH3 H + (1) (2) (3) (1)大基团处于对位 ⑵⑶两最大基团均处于 • 交叉，能量最低 邻位交叉，空间拥挤， • 但无反式H可消除 能量很高,存在几率很小 • 故消除难以在C2 -C3之间发生，而倾向于在 • C1 -C2之间发生 Hoffmann烯
当空间效应影响与-氢的酸性不一致时，通常-氢 的酸性起主要作用。 CH CHCH-N CH=CH2CH2=CH2+NH(CH3)2+H2O CH3 注意：a和应对调 (93%) (0.4%) 当B-H空间位阻很大时，常发生取代而非消除 t-Bu-CH-CH2-+N(CH3)3 t-Bu-CH=CH2 OH △ 20%(only) -C3 CH3-C-CH2-CH2-+N(CH3)2 -CH3 t-Bu CH3 OH CH3 CH3-C-CH2-CH2-N(CH3)2+CH3OH CH Organic Chemistry
Organic Chemistry 当空间效应影响与β-氢的酸性不一致时，通常β-氢 的酸性起主要作用。 CH2CH2 N CH2CH3OH CH CH2 + CH2 CH2 + NH(CH3 )2 + H2O - CH3 CH3 (93%) (0.4%) 当β-H空间位阻很大时，常发生取代而非消除 注意：α和β应对调
1958 由于季铵碱的消除具有一定的取向，通过测定烯烃的 结构，可以推测胺的结构。 C2Hs 2CH 湿AgO, (CH32 OH C.Hs ①CH3I N(CH3)2 ②湿Ag2O (CH)aN 4胺的酰基化反应 伯胺或仲胺与酰基化试剂（如乙酸酐、乙酰氯）反应，酰基就取 代氨基上的氢原子，生成N-烷基酰胺或N,N-二烷基酰胺叫做胺的 酰基化反应。叔胺的氮原子上无氢原子故不能酰基化。 0 (CH3CO)2O NH2 NHCCH3 或CH3COCI Organic Chemistry
Organic Chemistry 由于季铵碱的消除具有一定的取向，通过测定烯烃的 结构，可以推测胺的结构。 NH C2H5 2CH3 I N(CH3 )2 C2H5 I - 湿Ag2O N(CH3 )2 C2H5 OH - N(CH3)2 C2H5 ①CH3I ②湿Ag2O N(CH3)2 C2H5 + OH - C2H5 + (CH3)3N 4.胺的酰基化反应 伯胺或仲胺与酰基化试剂（如乙酸酐、乙酰氯）反应,酰基就取 代氨基上的氢原子，生成N-烷基酰胺或N,N-二烷基酰胺叫做胺的 酰基化反应。叔胺的氮原子上无氢原子故不能酰基化。 NH2 (CH3CO) 2O 或CH3COCl NHCCH3 O