5.1.3溶度积原理A,Bm(s)nAm+(ag) + mBn-(aq)9; = c(Am+) n.c(Bn-) m离子积1.9>Kesp，沉淀析出5×10-5(1-110)/(+)2.Q=KOsp，饱和溶液3×10-51X10-53.9<Ksp，沉淀溶解01×10-503×10-55×10-5c (CI ) /(mol-L-1)AgCl溶度积曲线
5.1.3 溶度积原理 1.Qi＞K SP, ，沉淀析出 2.Qi＝K SP，饱和溶液 3.Qi＜K SP，沉淀溶解 AnBm (s) nAm+ (aq) + mBn− (aq) Qi = c (Am+ ) n·c (Bn- ) m 离子积 AgCl溶度积曲线
【例】将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO,和4×10-3mo1·L-1K,CrO4混合，有无Ag,CrO4沉淀产生？20mL的4×10-3mo1·L-的AgNO，中的Ag+沉淀完全，需加入固体K,CrO4多少克?(已知Ksp（Ag,CrO4)=1.12×10-12）解：1.将等体积的4×10-3mo1·L-l的AgNO,和4×10-3mo1·L-1K,CrO混合Ag,CrO4水溶液的离子积为：Q, = c2(Ag*)·c(CrO2-)= (2×10-3)2 .2×10-3 = 8×10-9：Q,>Ks（Ag2CrO4），所以有Ag2CrO4沉淀产生。2.将20mL的4×10-3mo1·L-的AgNO,沉淀完全，达到平衡时有：K, = c(Agt) c(CrO)= (10-)2 .c(CrO2) = 1.12 ×10-12c(CrO2-) = 1.12mol . LAgNO,沉淀完全所需的KCrO4为：4×10-3×20×10-3+1.12×20×10-3).Mk,Cr0. = 4.36g2
【例】 将等体积的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3和4×10-3 mo1·L –1 K2CrO4混合，有无 Ag2CrO4沉淀产生? 20mL的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3中的Ag+沉淀完全，需加入固 体K2CrO4多少克?(已知K sp (Ag2CrO4 )＝1.12×10-12 ) 解： 1. 将等体积的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3和4×10-3 mo1·L –1 K2CrO4混合， Ag2CrO4水溶液的离子积为： 2 3 2 3 9 4 2 (Ag ) (CrO ) (2 10 ) 2 10 8 10 + − − − − Qi = c c = = ( ) 2 4 θ Qi Ksp Ag CrO ，所以有Ag2CrO4沉淀产生。 2. 将20mL的4×10-3 mo1·L-1的AgNO3沉淀完全，达到平衡时有： 2 12 4 2 6 2 4 θ 2 K (Ag ) (CrO ) (10 ) (CrO ) 1.12 10 + − − − − sp = c c = c = 2 1 (CrO4 ) 1.12 − − c = mol L AgNO3沉淀完全所需的K2CrO4 为： 1.12 20 10 ) MK CrO 4.36g 2 4 10 20 10 2 4 3 3 3 + = − − − （
5.2沉淀溶解平衡的移动1.同离子效应2.盐效应5.2.2沉淀的溶解生成弱电解质使沉淀溶解通过氧化还原反应使沉淀溶解生成配合物使沉淀溶解
5.2 沉淀溶解平衡的移动 1. 同离子效应 2.盐效应 5.2.2 沉淀的溶解 生成弱电解质使沉淀溶解 通过氧化还原反应使沉淀溶解 生成配合物使沉淀溶解
1.生成弱电解质使沉淀溶解在含有固体CaCO,的饱和溶液中加入盐酸CaCOs(s) Ca2+ + CO,2-+HCl →CI+ Ht1HCO, +H=H,CO使CO,2-浓度降低，平衡右移，沉淀溶解
1. 生成弱电解质使沉淀溶解 CaCO3 (s) Ca2+ + CO3 2− + HCO3 + H = H2 CO3 − + 使CO3 2-浓度降低，平衡右移，沉淀溶解 在含有固体CaCO3的饱和溶液中加入盐酸 + HCl → Cl+ H
【例要使0.1molFeS完全溶于1.0L盐酸中,求所需盐酸的最低浓度。解：FeS+2H+=Fe2+ +H,SK° _ C(Fe*):c(H,S) _ c(Fe*) c(H,S).c(S°-)c(H+)?c(H+)2 .c(S2-)6.3×10-18K(FeS)1.1×10-7.1.3 ×10-13 = 4. 4 ×102I.KoKc(Fe2+)·c(H,S).Ke0.10×0.104.4x102= 4.8×10-3mol. L-l所需盐酸的最初浓度为：c(H+）=4.8×10-3+0.20=0.205mol.L-l
【例】要使0.1mol FeS完全溶于1.0L盐酸中,求所需盐酸的最低浓度。 FeS 2H Fe H2 S 2 + = + 解： + + 2 2 2 θ (H ) (Fe ) (H S) + + = c c c K (H ) (S ) (Fe ) (H S) (S ) 2 2 2 2 2 + − + − = c c c c c 2 7 1 3 1 8 1 2 4.4 10 1.1 10 1.3 10 (FeS) 6.3 10 = = = − − − a a s p K K K K 3 1 2 θ 2 2 4.8 10 4.4 10 0.10 0.10 (Fe ) (H S) (H ) − − + + = = = mol L K c c c 3 1 (H ) 4.8 10 0.20 0.205 + − − 所需盐酸的最初浓度为：c = + = mol L