3)从烃制备— 烃的氧化 醋酸钴 CH3CH2CH2CH3 02 CH3COOH +- 90-100℃ 57% CH3 钴盐或锰盐 COOH 02 + H20 165℃ CH3 COOH KMnO4 C(CH3 C(CH3 H20 COOH COOH
3) 从烃制备——烃的氧化 CH3 CH2 CH2 CH3 + O2 醋酸钴 90~100℃ CH3 COOH + 57 % CH3 + O2 钴盐 或 锰盐 165℃ COOH + H2 O CH3 C(CH3 ) 3 COOH C(CH3 ) 3 KMnO4 O C C O O COOH COOH V2O5 O2 H2O
4)腈的水解： H3 H,0,H2S04 CH3 CN COOH R-X+CN一RCN HO'R.名H CH,CI NaCN一 CH.CN + 0 CH,COOH 特点：产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同
4) 腈的水解： CH3 H2 O, H2 SO4 CN CH3 COOH - R-X + CN RCN H3O+ O R-C-OH CH2 COOH H3O + CH2 Cl CH2 CN + NaCN 特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同
CH3 CH3 CH3-C-CI NaCN -CH3-C=CH2 CH; I+NaCN→X 反应注意事项： 文应用于一级RX制腈，产率很好。 バ芳香卤代烷不易制成芳腈。 大如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先 制成羧酸盐。 CICH.COOH NaOH.CICH.COONa NaCNNCCH.COON NaOH H,O H HOOCCH.COOH
-Cl + NaCN CH3 CH3 CH3 CH3 -C-Cl + NaCN CH3 -C=CH2 - - - 反应注意事项： 应用于一级RX制腈，产率很好。 芳香卤代烷不易制成芳腈。 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先 制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NaOH NaCN NaOH H2O H+ HOOCCH2COOH NCCH2COONa
芳香卤代烃不活泼，一般不与NaCN作用。因此卤代 烃的腈水解法虽是一个制备羧酸的好方法，但有一定的 限制，不过该法的弱点可由格氏试剂法弥补。 S)Grignard试剂与CO2作用一制备增加一个碳原子 的羧酸： R-X Mg, R-MXCOL R-M R-COOH 干醚 H+ (CH3):CCI Mg 无水乙醚 (CHC-MgC1①CO ②H,0 0 (CH3)C-C-OH
(CH3 )3CCl + Mg (CH3 )3C-MgCl 无水乙醚 R-X R-MgX R-C –OMgX Mg CO2 干醚 O ① CO2 ② H2O (CH3 )3C-C-OH O H2O H+ R-COOH 芳香卤代烃不活泼，一般不与NaCN作用。因此卤代 烃的腈水解法虽是一个制备羧酸的好方法，但有一定的 限制，不过该法的弱点可由格氏试剂法弥补。 5) Grignard试剂与CO2作用——制备增加一个碳原子 的羧酸：
但格氏试剂的制备也是有限制的，这时又必须采用 腈水解法。 如： HO-CH2-CH2-CI-HO-CH2-CH2-COOH NaCN H/H20 HO-CH,CH,CN (不可采用格氏试剂法) Br COOH Mg 干醚 MgB/①CO2 ②HB0 (不可采用腈水解法)
但格氏试剂的制备也是有限制的，这时又必须采用 腈水解法。 NaCN HO-CH2CH2CN H+ / H2O （不可采用格氏试剂法） HO-CH2 -CH2 -Cl HO-CH2 -CH2 如： -COOH Br COOH MgBr Mg 干醚 （不可采用腈水解法） ① CO2 H3O ② +