《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）化学势

在溶液中，表示溶质浓度的方法有：（2）溶质B的摩尔比rBdefnBBn溶质B的物质的量与溶剂A的物质的量之比溶质B的摩尔比的单位是1

11 （2）溶质B的摩尔比 rB B B A def n r n 溶质B的物质的量与溶剂A的物质的量之比 溶质B的摩尔比的单位是1 在溶液中，表示溶质浓度的方法有：

93.1偏摩尔量PartialmolarquantitiesdefaG一、定义Gb=?anBJT,P,nc+B二、偏摩尔量的物理意义三、集合公式G=GAna+ GpnB12

12 , , C B d e f B B T p n G G n          

为什么要提出偏摩尔量这个概念？对于多组分系统，系统状态不仅仅是两个独立变量（例如温度和压力）的函数如不同浓度的乙醇水溶液V总+nAVmA + ngVmB浓度V总/cm3Vk/cm3Vz醇/cm310010019244.1%5015019520.8%5015019370.3%对于乙醇水溶液除了指定TP外，还须指定溶液的组成，才能确定系统的状态在组成可变的多组分系统中，1moIB对系统容量性质的贡献可能不同于其在纯态时的摩尔量13

13 为什么要提出偏摩尔量这个概念? 如不同浓度的乙醇水溶液 浓度 V水/cm3 V乙醇/cm3 V总/cm3 44.1% 100 100 192 20.8% 150 50 195 70.3% 50 150 193 对于乙醇水溶液, 除了指定T, p外，还须指定溶液的 组成，才能确定系统的状态。 V总 nAVm,A + nBVm,B

一、定义多组分（k个组分）系统中任一容量性质XX=f(T, p, ni, n2, n3,... nk)axaxax(%)dT +dX =dp +dnzdn, +ani)aTOn2T,p,n,n.P,nT.nJT,P,n2,n3...nkaxdnk+.+onk/T,P,ni,n3...nk-axHaxaxdp+2dT +dnaTOngopB=JT.nP,nkJT,P,nc+Bdefax偏摩尔量X B=anBT,p,nc+B14

14 一、定义 多组分（k个组分）系统中任一容量性质X 2 3 1 3 1 3 1 1 2 , , 1 , , , 2 , , , , , , k k k k k p n T n T p n n n T p n n n k k T p n n n X X X X dX dT dp dn dn T p n n X dn n                                                    , , C B d e f B B T p n X X n           X = f(T, p, n1 , n2 , n3 , nk ) , 1 k , , , k C B k B p n T n B B T p n X X X dT dp dn T p n                               -偏摩尔量

KaxaxaxWdXdT +dnBdp +一onBaTapB-T,nkp,nB,nT,P,"C+BkaxaxZdxdT +Xpdnbdp +aTapB=1T,nkp,nkAZXgdnbdX =TB若是二组分系统B=1kdX-X.dna+XpdnBdV=iVdngdV=-VAdn.+VdnBB=1kdG=Gadn+GBdnBEGedngdG=B=115

15 , , 1 B , , , k C B k B p n n T n B B T p n X X X dX dT dp dn T p n                               1 k B B B dX X dn    1 k B B B dG G dn    ( )T,p , 1 k , k k B B p n T n B X X dX dT dp X dn T p                      1 k B B B dV V dn   