6 3.1.2 EDTA与金属离子 M 形成的 螯合物(chelate)的特点 1、络合比一般是 1﹕1 Mn+ + Y4- = MY(4-n) - n=2,3,4 2、稳定: EDTA的N原子和O原子与金属离子M键 合形成的螯合物结构中有多个五员环
6 3.1.2 EDTA与金属离子 M 形成的 螯合物(chelate)的特点 1、络合比一般是 1﹕1 Mn+ + Y4- = MY(4-n) - n=2,3,4 2、稳定: EDTA的N原子和O原子与金属离子M键 合形成的螯合物结构中有多个五员环
7 EDTA - M 螯合物的立体结构:
7 EDTA - M 螯合物的立体结构:
8 3、可形成酸式或碱式螯合物 MHY M(OH)Y 4、螯合物的颜色 金属离子 螯合物 实例 无色 无色 ZnY2-, CaY2- 有色 颜色更深 CuY2-(blue) FeY-(yellow)
8 3、可形成酸式或碱式螯合物 MHY M(OH)Y 4、螯合物的颜色 金属离子 螯合物 实例 无色 无色 ZnY2-, CaY2- 有色 颜色更深 CuY2-(blue) FeY-(yellow)
9 3.2 络合物的稳定常数(形成常数) 3.2.1 EDTA与金属离子 M 形成螯合物 MY 的稳定常数(stability Constant) 当形成反应 (略去电荷) 达平衡时: [ ][ ] [ ] M Y MY MY KMY = M +Y ↔ KMY 称为稳定常数, 还可表示为 K稳 或 lgK稳; 常用的 lgKMY值列在附录表 9(P329)中
9 3.2 络合物的稳定常数(形成常数) 3.2.1 EDTA与金属离子 M 形成螯合物 MY 的稳定常数(stability Constant) 当形成反应 (略去电荷) 达平衡时: [ ][ ] [ ] M Y MY MY KMY = M +Y ↔ KMY 称为稳定常数, 还可表示为 K稳 或 lgK稳; 常用的 lgKMY值列在附录表 9(P329)中
10 3.2.2 其它配位体 L (Ligand)与 M 形成 逐级络合物 MLn 的稳定常数 ⑴ 逐级稳定常数 [ ][ ] [ ] 1 M L ML K 稳 = [ ][ ] [ ] 2 2 ML L ML K 稳 = M + L ↔ ML ML + L ↔ ML 2 [ ] [ ][ ] 1 ML = K 稳 ⋅ M L [ ] [ ][ ] 2 ML 2 = K 稳 ⋅ ML L 2 2 [ ] [ ][ ] 1 2 即 ML = K 稳 ⋅K 稳 ⋅ M L
10 3.2.2 其它配位体 L (Ligand)与 M 形成 逐级络合物 MLn 的稳定常数 ⑴ 逐级稳定常数 [ ][ ] [ ] 1 M L ML K 稳 = [ ][ ] [ ] 2 2 ML L ML K 稳 = M + L ↔ ML ML + L ↔ ML 2 [ ] [ ][ ] 1 ML = K 稳 ⋅ M L [ ] [ ][ ] 2 ML 2 = K 稳 ⋅ ML L 2 2 [ ] [ ][ ] 1 2 即 ML = K 稳 ⋅K 稳 ⋅ M L