1 第2章 酸碱平衡和酸碱滴定法 Acid-Base Equilibrium and Acid-Base Titrimetry
1 第2章 酸碱平衡和酸碱滴定法 Acid-Base Equilibrium and Acid-Base Titrimetry
2 2.1 活度、活度系数和酸碱解离常数 2.1.1 活度 (activity) 和活度系数(activity coefficient) 1、活度(a)与浓度(c)的关系 实际溶液中 i 离子的活度为: i i i a =γ ⋅c [ ]+ a + = + H H H γ 如已知 i 离子的平衡浓度,则计算式为: 单位: mol·L-1
2 2.1 活度、活度系数和酸碱解离常数 2.1.1 活度 (activity) 和活度系数(activity coefficient) 1、活度(a)与浓度(c)的关系 实际溶液中 i 离子的活度为: i i i a =γ ⋅c [ ]+ a + = + H H H γ 如已知 i 离子的平衡浓度,则计算式为: 单位: mol·L-1
3 2、离子的活度系数 表示实际溶液和理想溶液之间偏差的大小。 ①极稀溶液: a c Q γ i ≈1 , ∴ = ⎥⎥⎦⎤ ⎢⎢⎣⎡ + − = B a I I i Zi o 1 lg 0.512 2 γ i γ ②AB型电解质(如AlCl3)稀溶液 (c<0.1mol·L-1): 用德拜 - 休克尔(Debye-Hückel)公式计算
3 2、离子的活度系数 表示实际溶液和理想溶液之间偏差的大小。 ①极稀溶液: a c Q γ i ≈1 , ∴ = ⎥⎥⎦⎤ ⎢⎢⎣⎡ + − = B a I I i Zi o 1 lg 0.512 2 γ i γ ②AB型电解质(如AlCl3)稀溶液 (c<0.1mol·L-1): 用德拜 - 休克尔(Debye-Hückel)公式计算
4 ③当离子强度较小时,可按Debye-Hückel 极限公式计算: g Z I i i 2 − 1 γ = 0.5 ④如已知某些离子强度, 可查附录表 4 得活度系数。 3、中性分子的活度系数: γ ≈ 1
4 ③当离子强度较小时,可按Debye-Hückel 极限公式计算: g Z I i i 2 − 1 γ = 0.5 ④如已知某些离子强度, 可查附录表 4 得活度系数。 3、中性分子的活度系数: γ ≈ 1
5 4、离子强度 I 的计算: 2 2 1 i i i I = ∑ c Z 单位: mol·L-1 式中ci,Zi分别为第 i 种离子的浓度和电荷 如为了确定某物质的含量或矿石的品 位等,则可用浓度表示结果。 5、测定结果用浓度还是用活度表达: 当测量目的是为了说明化学反应速率 或反应能力等,应报出被测物质的活度
5 4、离子强度 I 的计算: 2 2 1 i i i I = ∑ c Z 单位: mol·L-1 式中ci,Zi分别为第 i 种离子的浓度和电荷 如为了确定某物质的含量或矿石的品 位等,则可用浓度表示结果。 5、测定结果用浓度还是用活度表达: 当测量目的是为了说明化学反应速率 或反应能力等,应报出被测物质的活度