《无机化学及分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）第2章 化学反应的一般原理

恒容：△V=0，体积功W=-pAV=0不做非体积功：W.=0因而△U=Qv+W=Qv=U2-U1即恒容过程中系统的热量变化全部用来改变系统的热力学内能。结论：△U=Qv

即 恒容过程中系统的热量变化全部用来改变系 统的热力学内能。 恒容：V = 0 ，体积功 W = −pV = 0 ； 不做非体积功：Wf = 0 因而 U = QV + W = QV = U2 − U1 结论：U = QV

2.恒压反应热Q.与恰变AH，：恒温恒压条件下，不做非体积功，过程中与环境之间交换的热量。△U= Qp-p△VQp=△U+AV=(U2 - U)+ p(V2 - V)= (U2 + p2V2) - (Ui + piV)定义： H=U+pV结论： Q,=△H(恰变)

2. 恒压反应热Qp与焓变H Qp：恒温恒压条件下，不做非体积功，过程中与环 境之间交换的热量。 U = Qp − pV Qp = U + pV = (U2 − U1 ) + p (V2 − V1 ) = (U2 + p2V2 ) − (U1 + p1V1 ) 定义： H = U + pV 结论： Qp = H (焓变)

，：恒温恒压条件下，不做非体积功，过程中与环境之间交换的热量。一般反应热效应不特别注明均为恒压反应热Qp

Qp：恒温恒压条件下，不做非体积功，过程中与环 境之间交换的热量。 一般反应热效应不特别注明均为恒压反应热Qp

H=U+pV：状态函数Q,=△H的物理意义:在恒温、恒压且不做非体积功的封闭系统中，系统与环境交换的热量全部用于改变系统的恰值。Q,在数值上等于系统或化学反应的变值。Q,>0,则H>0 ; Q,<0,则^H<0因此在恒温恒压只做体积功时：△H>0，系统吸热：△H<0，系统放热注意：反应过程若非恒温恒压，也有△H，但此时△H±Q

Qp = H 的物理意义： 在恒温、恒压且不做非体积功的封闭系统中，系统与环境交换 的热量全部用于改变系统的焓值。Qp在数值上等于系统或化学反 应的焓变值。 Qp> 0，则H > 0；Qp< 0，则H < 0 因此在恒温恒压只做体积功时： H > 0，系统吸热；H < 0，系统放热。 焓：状态函数 注意： 反应过程若非恒温恒压，也有H ，但此时 H  Qp H = U + pV

AU和AH的关系在恒压不做非体积功时和Qp= △H△U=Qp-p△V得　U=H-pV十当反应物和生成物都为固态和液态时，△V~0：AH~△U+对有气体参与的化学反应，p△V较大，则：其中△H= △U +△n(g)RT△n(g) =≤:V1B()13即△n(g)=气态生成物物质的量-气态反应物物质的量

U和H 的关系 在恒压不做非体积功时， U = Qp − pV 和 Qp = H 得 U = H − pV 即n(g)=气态生成物物质的量−气态反应物物质的量。 当反应物和生成物都为固态和液态时，V ： H  U 对有气体参与的化学反应，pV较大，则： H = U +n(g)RT 其中 n(g) =   0