以三原子反应为例：A+B-C -IA...B...C →A-B+C现在令ZABC=180°，即A与BC发生共线碰撞，活化络合物为线型分子即 Ep=Ep(rAB,rBC)，京就可用三维图表示Φ=180°'BCCABB随着核间距rAB和rBc的变化，势能也随之变化路这些不同点在空间构成高低不平的曲面，称为势能面。物理化学(B)II262025/4/4
26 物理化学(B)II 2025/4/4 以三原子反应为例： 现在令∠ABC=180° ，即A与BC发生共线碰 撞，活化络合物为线型分子 即 EP =EP (rAB,rBC)，就可用三维图表示 A AB B C r BC r =180º 随着核间距rAB和rBC的变化，势能也随之变化 这些不同点在空间构成高低不平的曲面， 称为势能面
势能面ELOTD'BCAB+CA+BCABA+B+C物理化学(B)II2025/4/4
27 物理化学(B)II 2025/4/4 势能面 BC r AB r Ep O D T
R点是反应物BC分子的基态。随着A原子的靠近势能沿着RT线升高，到达T点形成活化络合物随着C原子的离去，势能沿着TP线下降P点E是生成物AB分子的稳态D点是完全离解为A，B，C原子时的势能AB+CA+BCPABOEp一侧是原子间的A+B+C相斥能，很高。物理化学(B)II282025/4/4
28 物理化学(B)II 2025/4/4 R点 随着C原子的离去，势能沿着TP线下降 D点 是反应物BC分子的基态。随着A原子的靠近， 势能沿着RT 线升高，到达T点形成活化络合物。 P点 是生成物AB分子的稳态 是完全离解为A，B，C 原子时的势能 OEP一侧是原子间的 相斥能，很高
马鞍点(saddle point)在势能面上，活化络合物所处的位置T点称为马鞍点该点势能与反应物和生成物所处的稳定态能量R点和P点相比是最高点，但与坐标原点一侧和D点的势能相比又是最低点R如把势能面比作马鞍的话，马鞍形则马鞍点处在马鞍的中心从反应物到生成物必须越过一个能垒物理化学(B)II292025/4/4
29 物理化学(B)II 2025/4/4 马鞍点 (saddle point) 在势能面上，活化络合物 所处的位置T点称为马鞍点 该点势能与反应物和生成 物所处的稳定态能量R点和P 点相比是最高点，但与坐标原 点一侧和D点的势能相比又是 最低点 如把势能面比作马鞍的话， 则马鞍点处在马鞍的中心 从反应物到生成物必须越过一个能垒
反应坐标 (reaction coordinate)反应坐标是一个连续变化的参数，其每一个值都对应于沿反应系统中各原子的相对位置，-在势能面上，反应沿着RT→TP的虚线进行，反应进程不同，各原子间相对位置也不同，系统的能量也不同。势能[A...B...C]*以势能为纵坐标Eo画反应坐标为横坐标EAB+C出的图可以表示反应过A+BC程中系统势能的变化反应坐标这是一条能量最低的途径势能剖面图物理化学(B)II302025/4/4
30 物理化学(B)II 2025/4/4 E0 Eb A+BC AB+C A B C ≠ 反应坐标 势 能 反应坐标是一个连续变化的参数，其每一个值 都对应于沿反应系统中各原子的相对位置。 以势能为纵坐标， 反应坐标为横坐标，画 出的图可以表示反应过 程中系统势能的变化 反应坐标 (reaction coordinate) 在势能面上，反应沿着RT→TP的虚线进行，反 应进程不同，各原子间相对位置也不同，系统的能 量也不同。 这是一条能量最低的途径