O,H HOSO ? (11) OHOH CH-MgB无水∠醚 (12) NaOH/HO?(I) 25℃ CHCH-CI NaoH 300℃,280am (15) NaoH/DMSO +CH CI OH SO,CI (16) OH OF CHCL (17) C2HSONa C一CH 光-? (18)CH: CH3
+CFLOH-H (20) ROHt(C, H5)CCI (21)ROll+ O CHO (23) HbO CH OH (24) H Br,/CIcI (25)? B2H6 H2O2 4.用化学方法鉴别下列各组化合物 和 CH OH (2) (3)正戊醇,2戊醇,3-戊醇 (4)正J醇,乙醚,正戊烷
5.写出下列反应(A)~(H)的结构式和立体化学特征。 H3)+ (1)(A)+浓H2SO4 CH3 CHCH: CH, (2)(R)-CH, CHOHCH2CH-CH2 (C)+() H2SO, (3)(R)-CHCH2CHCH=《H2+HBr→(E)+(F)+(G) OH (4)(R)-CH CH-CH CH: Mg→(H) 6,根据题意回答下列问题 (1)下列化合物酸性由强至弱的顺序 OH OH OH CI NO, NO2 (B) (2)下列结构碱性由强至弱的顺序 CHO CH3CH20- (CH,)3CO HCO3 (D) (3)下列化合物哪个与FCh反应的活性最大? CHa CH3 (A) CH:CHC-OH(B)CH3 CH CHCHOH (C)CH-CHCHOH CH CH (4)下列各醇中,哪个在酸催化下,脱水反应速率最快? CH3 CHCH OH CHCHCHe (C) CHCH2CH CH: OH CH3 Oh (5)由CH:CH2 CHCH,OH转化成CH3CH2C=CH2,哪种方式最合理? H2SO4 (A) CH3 CH2 CHCH2OH CHa CH2 CH CH3 SO Clz NaOH水溶液 (B)CH3 CH2 CHCH, OH CH3 CH, CHCH2CI
CHCH C CHy (6)用HBr处理新戊醇时,为什么只得到(CH3)2CBCH2CH2? (7)为什么(CH3)CC与OH的反应不能用于制备CH3)COH,怎样才能实现这个转 变? CHOH (8)由 H2SO170℃ 的机理是怎样的? 7.合成题(无机试剂任选): OCH, (1)用不超过六个碳原子的醇合成 CH3 B OCH, COCH3 (2)由苯酚合成 CHCH=CH (3)以乙烯为原料合成 ① CH3CH2CH2CH2OH ②CH3(CH2) CHOCH2H3 CH, 用高碘酸分别氧化①②③④四个邻二醇 O ①只得到·个CH3CCH2ClH3②得到 CHaCHO和CHCH2CHO ③得到CH2O和 CH3CCH3④只得到一个含有两个羰基的化合物 请写出各邻二醇的结构式。 9.写出下列反应的机理: CICH),H-CTCHs (2)
H OH Ph Ph 1().某化合物(A)的分子式为CH13Br,在无水乙醚中与镁作用生成(B),分子式为CH MgBr。(B)与丙酮反应后水解生成2,4二甲基-3-乙基-2-戈醇。(A)脱溴化氢得到分f式为 CH12的烯烃混合物这个混合物主要组成C)纶稀的冷KMnO1处理得到(D),()冉用高碘酸 处理得到醛(E)和酮(F)的混合物。推测(A)~(F)的结构 某中性化合物(A)的分子式为C1H120,当加热到200C时异构化为(B),(A)与Fel 溶液不作用。(B)则发生颇色反应,(A)经臭氧化分解反应后所得到产物中有甲醛,(B)经同反 应所得产物中有乙醛。推测(A)和(B)的结构 12.有两种化合物(A)和(B),分子式都为C1H,将(A)或(B)经臭氧化及Zn/H2处理后 均得到混合物CH10O)(C)和CH10O(D)。(C)能由丙酰氯与苯在AlCl2存在下制备得到,(D)加 氢得到(E)分子式CH12O,(E)用浓H2S)加热得到CH1(F),(F能够用叔戊醇经脱水反应得 到。推测(∧)~(F)的结构。 3.化合物(A)的分子式为(HO,不溶于水,与溴和四氣化碳或金属钠都不反应,能与稀 盐酸或稀氢氧化钠反应得到化合物(B)(C3H12O2),(B)与当量的高碘酸反应得到甲醛和化合物 (C)(CAHO),(C)能发生碘仿反应。请推测(A)~(C)的结构式 1:,某化合物(A)分f式为CHO,不溶于 NaHcO)3水溶液但能溶于NOH水溶液。(A)经 溟水处理时能立即生成化合物(B) C,HsOBr3。请写出(A)的结构式。 15,硝基苯酚的三种异构体(邻、间、对),在KBr压片和稀CCl,所得红外光谱中,羟基的伸 缩振动谱带不同;邻位异构体在两种情况下谱图是相同的,而对位、间位异构体各不相同。请解 释之 第十一章醛、酮、醌 1.用系统命名法命名下列化合物: (I)(CH3)2CHCHO (2)CH2CHCH, COCH3 (3)(CH3)2CHCOCH=CHCHO (4)CH2C- CH (6) CH=C(CH,)2 36·