(2)(a) CHCICH, (b7 CH (3)(a) 8.试比较下列化合物进行S1反应时的反应速率 CH,Br HCHB (1)(a) (b) (2)(a)CHa CH- CH(CH3)C1 (b )CH3 CH-CH,CHCI (c)(CH3)C-CI (3)(a)CH27""CHCH.Br (b)CH3 CH2CHBr (e)CH3 CH2CH2 CH2Br 9.比较下列各组化合物在浓KH醇溶液中脱卤化氢的反应速率 (1)(a)CH CH2CH CH2Cl (b)CHCH CH(CH,)Cl (c)C(CH3)30 CH-CHCH CHCHCH-CHCH3 (2)(a) CHCHCH3 CH2CH2CHCH3 (3)(a 10.用简单化学方法区别下列化合物 (1)3-溴-2-戊烯,4溴-2戊烯.5-溴-2-戊烯 2)正氯〕烷,正碘丁烷,己烷,环已烯,对异丙基甲苯 (3)氯乙醇,1,2-二氯乙烷,乙二醇 (4)烯丙基氯,正丙基氯 (5)烯丙基氯,氯苄 (6)氯乙醇氯乙烯,乙二醇7)氯苄,氯甲苯 1.写出下列氘代化合物的合成方法(由卤代烃开始) (1)环已烷1d (2)2-甲基丙烷-2-d (3)1-d-2,2-二甲基丙烷 (4) 2.试提出由乙炔制备末端重氢标记的乙炔的方法 13试提出由卤代烷合成下列烷烃的方法。原料的选择应注意什么 (1) (2) (3)(CH3)C-C2H 4.比较下列各组化合物或离子在S2反应中的条核性:
(1)H,O, OH CHO". CH COO (2)NH, PH 15.写出下列反应的产物并指出其机理属于S1、S:2、El还是E2: (1) BrCH2CH2CH2B+Mg(乙醚)(2)(H3)CBr-C,H5OH,60C加热 (3)CH, CHBrCH3+NaOCH3CH, OH ]6.卤代烷与NaO)H在水与乙醇混合物中进行反应,请指出哪些属于S2机理,哪些属于 S、1机理? (1)物绝对构型完全转化 (2)有重排产物 (3)碱的浓度增加反应速度加快 (4)三级卤代烷速度大于二级卤代烷 (5)增加溶剂的含水量反应速度明显加快(6反应机理只有一步 (7)进攻试剂亲核性愈强反应速度愈快 17.下列化合物与CHB有无反应?若有,请写出反应产物。 (1)热的5%NaOH水溶液 (2》Mg+Et2O (3NH3及铜粉 (4)发烟H2SO4 (5)Cl2和FeCl3 (6)苯和ACla ⊥8.给出下列诸化合物脱卤化氢后预期得到的主要产物 (1)1-溴已烷 (2)4-甲基-2-溴己烷(3)1溴-2-甲基戊烷 (4)2-溴-2-甲基戊烷 (5)3-溴-2-甲基戊烷 6)4-溴-2-甲基戊烷 (7)1溴-4甲基戊烷 (8)3溴-23-二甲基戊烷 19.写出正丁基溴转变成下列化合物时,最可能的副反应产物 (1)用NaOH水溶液使转变成1-]醇2)用CH2ONa使转变成甲基正丁基醚 (3)用KOH醇溶液使转变成1-丁烯 (4)用乙炔钠使转变成1-己炔 如果用叔丁基溴代替丁基溴,这些副反应将变得吏重要还是不重要? 20.完成下列转变 (1)CH CH=CH CH2-CHC (3)CH2-=CHC!·CH2CHD MgBr CH-CH=CH2 (5)
21,说明以下实验事实: (1)在极性溶剂中(例如水中),叔卤代烷的S1和E1反应速率相间。 (2)(CH)C1+H2O→→CH3)COH或(CH)C1+OH一 (CH3), CCH2 HO+Cl 22.已知含有O的(R)-2-丁醇经历以下反应后得到O的2-醇,预测产物的构型: CH SO C] CHaCH,CH-CH CH3 CH CHCH3 H2O),氧六环 OSO, CH CH CH,CH-CHs CH3SO2O 23.解释以下反应结果: (1)化合物A在S2反应中的反应速率比化合物B快。 B CH3 CH3 (2)第丁基氯化物在甲醇中进行S1反应的速率为在乙醇中的8倍(25C) (3)2苯基溴乙烷的E2消除反应速率约为1-苯基溴乙烷的10倍,但都产生同样的烯 .下列化合物(1)在DMSO中用叔BuOK处理时,生成没有失去氘的顺-2-丁烯和失去 氘的反-2-丁烯,试解释此事实,这里消除反应的立体化学是怎样的?化合物(I)将得何消除产 物 CH3 CHa H-D H-TOTS H OTS S=对甲苯磺酰基 25.试预测增加溶剂极性对下列反应速率的影响: (1)RS“对囟代烷的S2反应: RS+RX一R R+X (2)烷基二甲基锐离子和溶剂的SN1反应 RSCH2)2→→(CH)2S+Rh +ROH+ROC,H CzH; OH 26·顺-4叔丁基-环己醇的对甲苯磺酸酯在C2HONa和C2HOH溶液中迅速反应,生成4-
叔」基环已烯,反应速率与对甲苯磺酸酯及乙氧基负离子的浓度成正比。在相同条件下,反-4 叔丁基环己醇的对甲基磺酸酯的反应速率很慢,产物为该烯烃及4-叔下基环己基乙基醚。反应 速率只取决于对甲苯磺酸酯的浓度,试解释上述结果。 27.选用五个碳以下的醇或氯苯合成下列化合物: CHCH一CH2 (1)CH2=CHCH=CH2 CH(CH3)2 (2) CH3 C=CH—CH2 (3) 28.以苯、乙炔及不超过一个碳原于的有机物为原料合成: CH-CRCCHOHOCH3 29.某卤代烃A含有氯39.7%能使Br2和KMnO溶液退色,将1gA与过量的 CHaNgI 作用,有2530mLCH4放出,请推测A的结构。 30.某烃化合物A,分于式为CH1o,它和溴无作用,在紫外光照射下与溴作用只得一产物 B(CH2Br)。B与KOH醇溶液作用得C(CH),C经臭氧化并在Zn存在下水解得到戊二醛,试 写出化合物AB和C的结构式及各步反应方程式 第十章醇、酚、醚 1.命名下列化合物 CH CHe (1) CCHCH,OH (2)HOF (3) CH2C Hs CH3 H3 CH: (4) 5)CH: CHCH2CH2CH CH3 OH CH (6)CH2 CHCH2-0-C2Hs (7) (8) Cll] ch, OH
(9)CH3C-CH2 CH2CH3 (10) DH 2.写出下列化合物的结构式 (1)甲基异戊基醚 (2)宮味酸 3)(1S,2S)-1,2-环已二醇 (4)(1R,3S)-3甲基环戊醇(5)5,8-二甲基-2-茶酚6)2-溴-1,4苯二酚 (7)3-氖-1苯基-1-已醇 (8)二甲亚砜 3.完成下列反应式 CHCH: CH,OH CH (2) H 醚 sH NaoH/H-o (4)Fo CHOH-NaoJ1lo (5) ON-〈 CHON CHOH H,SO-? (7)HO C Bh/FeBr.? CHi CH (9) HNO/HISO